气相检测中微量注射器的清洁方法探讨

梁 毅，魏默涵

（中国药科大学国际医药商学院，江苏南京 210009）

0 引言

微量注射器可用于手动进样的气相色谱仪中，每次使用之后都需要清洗，既防止残留对注射器造成堵塞，又防止影响下一次气相测定的结果。一般使用可溶解样品的有机溶剂等进行清洗。由于样品的极性不同，有机溶剂性质不同，故而为保证清洁完成，必须对清洁方法进行摸索，主要包括使用溶剂与清洁次数。本文旨在探讨注射器清洗的方法。

1 气相手动进样器概述

医药行业中，气相色谱仪是原材料、中间体及药品成品检测所用到的最普遍的仪器之一。从进样方式来说，可以分为自动进样与手动进样。目前来看，气相色谱仪手动与自动进样方法都比较普遍。而使用手动进样仪器时，微量注射器会被选择作为进样器使用，其广泛应用于热稳定的气体和沸点一般在500℃以下的液体样品的分析。用于气相色谱分析的微量注射器种类很多，可根据样品性质选用不同的注射器。笔者所在单位所使用微量注射器是尖头，规格是10μL。

微量注射器在使用时有一些注意事项。首先，要避免触摸针筒，防止体温对内容物产生热传递。其次，在进样时，要将气泡全部挤出后，才能注射，否则会损坏仪器。微量注射器的使用寿命取决于其清洁方法，包括使用溶剂与清洁次数。一般来说，会选取能够使内容物溶解的合适的有机溶剂，如丙酮、甲醇等，每次使用完，用该有机溶剂清洗一定次数，至样品在注射器内无残留。

本文所涉及的微量注射器清洁方法事实上也适用于自动进样的仪器，在工作站中进行设定即可。

2 实验设计

2.1 使用溶剂的讨论

若是固体样品，进样时需要用合适的溶剂将其溶解后方可，至少要求样品在该溶剂中具有一定的溶解性，选择清洗溶剂时，可以选择该溶剂；若该溶剂对注射器具有腐蚀性或本身具有粘性，必须选取另一种无腐蚀性、无粘性溶剂清洗。

若是液体样品，可以直接进样。除非该样品会对针体造成腐蚀或者本身具有粘性，导致针体粘连影响注射器的使用寿命。如果溶剂无以上情况则可以选择不清洗，或者选择无毒且易挥发的无水乙醇作为清洗溶剂。

2.2 清洗次数的探讨

在进行清洁次数的探讨时，笔者设计了一个小实验，以此来研究可以完全清洗干净的最少洗针次数。

实验设计：在本实验中，选取的样品是柠檬酸，在处理前为固体，选用甲醇作为溶剂。取少量样品溶于甲醇中，配制成约0.1g/mL 的溶液，待用。再按照实验方法进行操作。由于在进行气相分析时，样品的要求浓度一般较小，于是本实验在设计时，将浓度扩大到了原本液体进样的，并没有选取多次实验的平均值，而是选取了结果最差的一组，因为笔者认为，在“最劣工况下”所进行的清洁可以完全，那么其他条件下也同样没有问题。

原理：无论浓度多少，柠檬酸的出峰时间不变

溶剂：甲醇

样品：柠檬酸

仪器：气相：Agilent 7890A

微量注射器：10μL

进样量：0.4μL

运行时间：20min

实验方法：（1）用甲醇将注射器润洗10～20 次后，将空白样甲醇进一针，获得空白样图谱BLANK（见图1）；（2）取样品，润洗10～20 次后进一针，获得样品图谱NMS（见图2）；（3）用该溶剂冲洗注射器10 次、20 次、30 次、40 次后，分别进样，获得4个图谱，编号为RINSE-A，RINSE-B，RINSE-C，RINSE-D（见图3-6）。

实验分析：观察NMS 中柠檬酸的出峰时间，在4.1 与4.7min处分别有2 个较大峰，面积分别为993.7 与236.7，将RINSE 的4 个图谱按照X 轴表示清洗次数RINSE-A，RINSE-B，RINSE-C，RINSE-D，Y 轴表示主要峰面积绘制表格，得到图7。

实验结果：选用合适的溶剂进行清洗，由图7 可以看出，冲洗30 次已经接近完全洗净，40 次可以完全洗净。

图1 BLANK

图2 NMS

图3 RINSE-A

图4 RINSE-B

图5 RINSE-C

3 结论

根据所进行实验可以得出结论，选择溶剂时，应选择对注射器无腐蚀性，本身无粘性的，且正常情况下固体样品在该溶剂中溶解性至少为可溶；液体样品可以不清洗或用无水乙醇，笔者建议使用无水乙醇。用所选择的溶剂进行清洗时，冲洗20～30 次即可清洗干净，建议次数为30～40 次，防止操作不当引起误差等。分析人员进行工作时，需要注意这些细微之处，不能用感觉来判断是否达到标准。故而，遇到新物质、新溶剂或者新的分析方法时，微小之处如清洗自动进样器方法也需要进行科学的摸索，形成规范性、有依据的操作流程。注意细节才能做好分析工作。

图6 RINSE-D

图7 峰面积随时间变化