李莉(吉化集团吉林市锦江油化厂 132022)
乙烯裂解碳九芳烃馏分,是由乙烯裂解石脑油经抽提分离出C5馏分、C6~C8馏分后的副产品,约占乙烯总产量的10~15%。随着乙烯生产规模的不断扩大,其裂解产物也与日俱增,如何合理地利用这部分资源,越来越受到业界的关注。在国外,乙烯裂解碳九主要用于生产碳九石油树脂,利用率较高。在国内,碳九也主要用于生产石油树脂,但产品质量与国外有差距,生产规模小,碳九资源的利用率较低,浪费大量资源,除生产碳九石油树脂外,碳九加氢项目随着加氢催化剂的发展也逐渐增多,加氢后的碳九颜色水白,无异味,安定性好,既可以作为高芳烃溶剂油的原料,也可以成为高辛烷值汽油的添加组分。
MH-1 Y预还原型催化剂为碳九装置一段选择加氢催化剂,其主要作用是在氢气的存在下,碳九中的共轭二烯烃、双环戊二烯、苯乙烯、茚及其衍生物等与氢气发生反应,将易聚物在较温和的反应条件下脱除,提高油品的稳定性。
反应机理:
如:环戊二烯加氢生成环戊烯或环戊烷
如:苯乙烯及其衍生物加氢生成乙苯及其衍生物
如:茚加氢生成茚満
碳九原料首先经脱胶塔脱除胶质,塔顶组分进入一段加氢脱除双烯、苯乙烯及衍生物,然后进入二段加氢,脱除硫、氮、氧
饱和单烯,而后进入脱硫化氢汽提塔、常压分馏塔,侧线汽提塔分馏出各组分。
表1 加氢原料油指标
MH-1 Y催化剂用于碳九加氢中的一段加氢,装填量2.9吨,装填密度0.59kg/L,新催化剂在进行干燥、还原、钝化后,投入正常使用。
表3 反应工艺条件项目单位指标t/h 6.25进料量6~73.5压力Mpa 3.5℃入口温度初期60~90末期120~140实际值58~60氢油比≥400≥400
体积空速 h-1 1.5 1.6
(1)一段反应产品质量
通过表4一段反应产品质量可以看出,镍系催化剂应用于碳九加氢装置前三个月,双烯值平稳。
(2)主产品质量
经过一段和二段加氢的产品颜色水白,无异味,硫含量、铜腐、胶质、诱导期均满足汽油添加剂的标准(见表5)。
表4 一段反应产品质量日期9.1110.11原料双烯g/100 g 5.166.63处理量t/h 6.57一反双烯g/100 g 1.221.4711.21温入口温度℃5858升℃16226.560186.881.68
表5 主产品质量
MH-1 Y镍系催化剂,镍含量高,分散性好,加氢活性高;催化剂的孔径和孔容大,容胶好,寿命长。与钯系催化剂相比,镍系催化剂具有价格低廉、抗高胶质、抗硫、耐砷等特点。基于镍系催化剂的上述优点,2013年8月,吉化集团吉林市锦江油化厂添加剂车间将碳九加氢装置的一反催化剂由钯系催化剂更换为镍系催化剂。
[1]杜明仙--裂解汽油一段选择加氢催化剂及工业应用--中国科学院山西煤炭化学研究所.