李新梅,张忠文,杜宝帅,彭宪友
(国网山东省电力公司电力科学研究院,济南250002)
HR3C钢是在TP310钢的基础上通过复合添加铌、氮合金元素研制出的一种具有较高高温强度的奥氏体耐热钢,主要用于超超临界机组高温过热器和再热器的高温段,运行环境极为苛刻[1-3]。经高温高压运行后,HR3C钢的组织会发生变化,这势必会引起其性能发生改变[3-5]。研究表明[1-4],HR3C钢在运行温度下具有明显的脆化倾向。锅炉在启停过程中,通常对材料的韧性有较高要求,尤其是奥氏体钢的线膨胀系数很大,运行过程中必须防止管排变形对其施加很大的约束力。为确保机组的安全运行,必须掌握钢材的时效变化规律,这使得研究HR3C钢高温时效后显微组织和性能的变化显得尤为重要。为此,作者研究了HR3C钢在600℃时效不同时间后的显微组织和冲击韧性,分析了析出相的种类、数量和形态变化,以及与冲击韧性变化之间的关系,为实现HR3C钢在服役中的有效监督提供依据。
试验钢采用日本住友公司生产的HR3C钢,尺寸(外径×壁厚)为φ45mm×9.6mm,化学成分如表1所示。与ASME标准相比,钢中含有非标成分钼元素,显然,这对提高钢的高温强度有利[6]。另外,除氮元素因标样原因没有检测出来之外,其余元素都在标准规定的范围内。
表1 HR3C钢的化学成分(质量分数)Tab.1 Chemical composite of HR3C steel(mass) %
将HR3C钢加工成(管材纵向长度×宽度×厚度)60mm×12mm×6mm的长条试样,放入SX2 12-16型箱式电阻炉中,在空气条件下进行时效(时效温度为600℃,时效时间分别为100,200,300,500h),随炉冷却。
对时效后的试样按标准加工冲击试样[7],试样规格为55mm×10mm×5mm,开“V”型缺口,每种状态取三个平行试样,在JB-30B型冲击试验机上进行室温冲击试验,并采用JSM-6380LA型扫描电镜观察断口形貌;采用Olympus Model BX51M型光学显微镜和JSM-6380LA型扫描电镜观察显微组织,金相试样用王水腐蚀,并用电镜附带的能谱仪(EDS)测析出相的主要合金元素;通过D/max-rc型X射线衍射仪确定相组成,具体参数为:铜靶,扫描范围20°~90°,加速电压45kV,电流100mA,扫描速度为2(°)·min-1,步进0.020°连续扫描。
由图1(a)可见,供货态HR3C钢的基体组织为单一奥氏体,并可见较多的孪晶,奥氏体晶粒尺寸很不均匀,且基体上分布有一定数量的析出相;由图1(b)可见,HR3C钢的组织中分布有大的颗粒状析出相,它们是固溶处理时未完全溶解的化合物,在晶界和晶内还可观察到一定数量的细小析出相。
图1 供货状态下HR3C钢的显微组织Fig.1 OM(a)and SEM(b)morphology of as-received HR3C steel
由图2可见,供货态HR3C钢的析出相主要为M23C6和Nb(C,N)化合物。根据 HR3C钢的成分可知,组织中还应有少量CrNbN,由于其含量较少而未被测出[8]。
由图3可见,HR3C钢在600℃时效不同时间后的组织仍为奥氏体基体和析出相,奥氏体晶粒尺寸也没有明显变化,但组织中析出相的数量随时效时间延长发生了明显变化。时效100h后,晶界上和晶内明显有析出相析出,此时晶内和大部分晶界上析出相的尺寸较小,在晶内呈弥散分布,沿晶界则主要呈断续分布;随时效时间延长,析出相的数量增多,晶界上的析出相不断聚集、长大成条块状,并最终相互连接,而晶内析出相的尺寸和形态则相对变化不大。能谱分析结果表明,晶界上的析出相主要为铬、铁的化合物。
图3 HR3C钢在600℃时效不同时间后的SEM形貌及EDS谱Fig.3 SEM morphology and EDS spectra of HR3C steel after aging at 600 ℃ for different times:(a)100h,SEM morphology at low magnification;(b)100h,SEM morphology at high magnification;(c)300h,SEM morphology;(d)EDS pattern of point 1;(e)500h,SEM morphology and(f)EDS pattern of point 2
由图4可见,供货态HR3C钢具有较高的冲击吸收能量;在600℃时效时,随着时效时间延长,冲击吸收能量一直呈下降趋势,其中时效200h之前的冲击吸收能量下降稍快,之后下降速度有所降低,至500h时仍呈缓慢下降的趋势,此时的冲击吸收能量约为供货状态的35%,表现出了明显的时效脆化现象。
图4 HR3C钢在600℃时效不同时间后的冲击吸收能量Fig.4 Impact absorbed energy of HR3C steel after aging at 600 ℃ for different times
由图5可见,供货态HR3C钢的冲击断口扩展区主要为韧窝状,晶界处以撕裂棱为主,少量为沿晶解理断裂;时效100h后,冲击断口形貌主要为韧窝和准解理,说明试样在断裂过程中吸收的能量仍相对较高;随时效时间的延长,断口中韧窝的数量不断减少,并且沿晶断裂的数量增加;时效500h后,断口形貌主要为沿晶断裂,但是在晶内断裂面上仍有相当数量的小韧窝。
HR3C钢在600℃时效后的组织变化主要为析出相的变化,析出相主要为 M23C6和Nb(C,N),另外还应有少量CrNbN。根据它们的析出动力学曲线可知,在该时效温度范围内,Nb(C,N)和CrNbN析出缓慢,颗粒尺寸小而稳定,并主要在晶内弥散分布,对韧性的损害较小,因此引起韧性变化的主要因素是M23C6的数量、形态和分布。根据M23C6相的析出动力学曲线可知,在600℃时效的初期,M23C6相在晶界上和晶内析出,由于M23C6优先在晶界上析出并聚集,会引起晶界产生一定程度的脆化,使冲击吸收能量呈快速下降的趋势,但由于其析出量不是很大,且呈细小条状或颗粒状不连续分布,因此初始冲击吸收能量的下降幅度不是很大,反映到断口上表现为晶界上仍有明显的撕裂棱;随时效时间延长,晶界上析出相数量不断增多,而且尺寸也逐渐增大,晶界脆化加剧,冲击吸收能量进一步降低,断口形貌也不断向沿晶断裂特征转变,一定时间后因过饱和度减小析出速度降低,冲击吸收能量降幅缩小。由于600℃时原子的扩散系数相对较小,时效500h后M23C6相的析出仍未达到稳定状态,因此冲击吸收能量继续呈降低的趋势。
图5 不同状态HR3C钢的冲击断口SEM形貌Fig.5 Impact fracture SEM morphology of HR3C steel in different states:(a)as-received;(b)600℃×100hand(c)600 ℃×500h
(1)在600℃时效后,HR3C钢的组织仍为奥氏体基体和析出相;随着时效时间的延长,析出相数量增多,其中M23C6沿晶界析出,并不断聚集、长大成条块状,最终相互连接。
(2)在时效初期,由于M23C6沿晶析出并在晶界聚集,导致冲击吸收能量快速下降,断口形貌以韧窝为主;时效200h后,冲击吸收能量下降趋势减缓,断口中沿晶断裂数量增多;时效500h后的断口主要为沿晶断裂。
[1]杨富,章应霖,任永宁,等.新型耐热钢焊接[M].北京:中国电力出版社,2006.
[2]杨华春.高热强性和抗腐蚀性的新型锅炉钢管(HR3C)特性[J].东方锅炉,2003(3):26-40.
[3]刘华康.奥氏体不锈钢的应用—燃煤锅炉用 HR3C管材[J].长城技术,1992(3):125-128.
[4]殷尊,蔡辉,刘鸿国.新型耐热钢HR3C在超超临界机组高温服役25000h后的性能研究[J].中国电机工程学报,2011,31(29):103-108.
[5]沈琦,刘鸿国,唐丽英.超超临界机组新型不锈钢Super304H、HR3C运行5400h后的性能试验[J].电力建设,2009,30(9):62-66.
[6]肖纪美.不锈钢的金属学问题[M].北京:冶金工业出版社,2006.
[7]GB/T 229-1994金属夏比缺口冲击试验方法[S].
[8]李新梅,张忠文,杜宝帅,等.新型耐热HR3C/T92异种钢接头的显微组织和性能[J].机械工程材料,2013,37(9):33-35.