政策导向
2013年国家先进污染防治示范技术名录(摘录)
环境保护部公告
公告 2013年 第83号
为贯彻落实《国务院关于加强环境保护重点工作的意见》(国发〔2011〕35号),加快环保先进技术示范、应用和推广,环境保护部对《2012年国家先进污染防治示范技术名录》和《2012年国家鼓励发展的环境保护技术目录》进行了修订,形成了《2013年国家先进污染防治示范技术名录》和《2013年国家鼓励发展的环境保护技术目录》,现予发布。
《国家先进污染防治示范技术名录》所列的新技术、新工艺在技术方法上具有创新性,技术指标具有先进性,已基本达到实际工程应用水平。《国家鼓励发展的环境保护技术目录》所列的技术是已经工程实践证明的成熟技术。
《2012年国家先进污染防治示范技术名录》和《2012年国家鼓励发展的环境保护技术目录》同时废止。
环境保护部
2013年12月25日
本刊将有色金属及其相关行业的先进污染防治示范技术摘录如下:
8砷铜混合有色冶炼废水处理技术该技术可使重有色金属冶炼产生的含砷废水资源化,其创新点为:二段中和除杂,回收石膏和重金属;可制备亚砷酸铜,并用于铜电解液净化;可制备三氧化二砷产品;亚砷酸铜经SO2还原、硫酸氧化浸出回收硫酸铜循环利用,有效去除废水中的砷、铜。产品三氧化二砷纯度可达95%,砷总回收率大于85%。铜、铅、锌、锑、金、银等冶炼行业以及农药、化工行业的含砷废水处理。9膜法分离回收重金属处理与资源化利用技术电镀废水按镀种分别收集,通过投加碱性物质生成重金属(镍、铬、铜、锌)碱式盐,直接采用高通量微滤膜,或采用超滤或反渗透分离膜,回收重金属。出水中各种重金属离子含量达到GB18918—2002和GB21900—2008的要求,回收的重金属纯度达标。适用于电子、电镀等行业废水处理。10火法有色冶炼烟尘中砷、铜、铅、锌及稀贵重金属分离去除资源化回收技术该技术利用脱硫副产品液体SO2脱除有色冶炼烟尘中的砷,烟尘脱砷后,再回收有价及稀贵金属。工艺流程:烟尘硫酸浸出→电积脱铜→浓缩结晶粗硫酸锌→液体SO2还原沉砷→压滤除砷(砷进一步提纯加工)→母液返浸出;浸出渣采用熔炼炉还原熔炼,得到粗铅、铅冰铜等副产物;粗铅电解,产出电铅和铅阳极泥,再进一步提取阳极泥中的金、银;采用湿法工艺提取烟尘中的铟。砷回收率大于60%,铜回收率大于75%,锌回收率大于80%,铅富集率大于98%。适用于处理铜铅锌等重有色金属冶炼烟尘,回收有价金属。11铜冶炼烟灰等废弃物湿法处理技术该技术以铜冶炼过程中产出的铜转炉烟灰、倾动炉高锌烟灰、黑铜渣浸出渣和电解废酸等危险废物为原料,采用三段浸出、萃取、溶液净化、合成、置换等全湿法处理工艺,得到硫酸铜溶液、活性氧化锌、三盐基硫酸铅、精铟和氧化铋等产品,实现了铜冶炼烟灰中铜、锌、铅、铟、铋的回收及砷的无害化处理。铜、锌、铅、铟、铋回收率分别达到93%、86%、85%,60%、82%,砷固化率达80%;生产废水处理达到GB25467—2010,回用率达75%;可减少约65%危险废物堆存。适用于铜冶炼烟灰中重金属的回收和砷的无害化处理。12电解锰废渣混合重金属离子碱性固化稳定化技术该技术采用化学固化/稳定化处理方法,通过添加石灰和添加剂,将电解锰渣中的可溶性金属离子转化为不溶性物质,将渣中铵盐转化为氨气并加以回收,实现电解锰渣的无害化。处理后锰渣中可溶性锰离子的固化率为97 47%,氨氮去除率达90%。其它16种元素(如砷、镉、硒、铬、汞等)也均在《固体废物鉴别标准-浸入毒性鉴别》(GB5085 3—2007)限值以下。适用于电解锰行业。13废旧电池资源化利用技术该技术采用溶剂萃取-固相合成法处理废旧电池,包括预处理、浸出、除杂、前驱体合成、电池材料制备等工序。通过采用高效的废旧电池拆解及破碎技术、多技术复杂溶液分离和直接材料化工艺,分离废旧电池中的钴、镍和其他杂质金属,得到高纯度的钴镍化合物、硫酸盐溶液或镍合金产品,经深加工后制备成镍钴锰锂等电池材料。废旧电池中的钴、镍、锰的综合利用率大于98%。适用于废旧电池及含铅废物处理。14旋流电解回收镍铜冶炼废渣中有价金属技术该技术以各种含铜废酸为浸出剂,对黑铜渣浸出,浸出液经两次压滤、精密过滤,返旋流电解工序生产标准阴极铜,产品剪切、压平后入库。电积后液一部分返硫酸浸出工序回用。电积后液含铜8g/L、砷10g/L,金属回收率达98%。适用于镍铜冶炼废渣中有价金属资源化。
15镍、铬重金属混合污泥的镍铬分离与回收技术该技术采用酸浸出—沉淀—离子交换层析法回收不锈钢酸洗废水污泥中的镍铬金属,其主要工艺路线为:废水站污泥→化浆池→酸溶池→压滤机→碱反应池→沉淀池→离子交换系统→提纯塔→硫酸镍。铬的提取率大于78%,镍的提取率大于88%。适用于冶金行业的不锈钢酸洗废水污泥和电镀行业电镀废水污泥的处理。16砷氰混合金矿尾矿浆处理技术该技术采用Cotl s酸氧化法砷氰分离去除与资源化循环利用工艺。对黄金尾矿浆进行酸化曝气,将炼金尾矿中分离出的氰化氢气体重新转化为氰化钠并加以回收和再利用,同时将尾矿浆中的砷污染物进行转化回收。其技术关键是发生效率高的节能型酸化氧化发生器。硫氰酸去除率大于99%,再生氰化物回收率大于91%,砷排放浓度低于0 5mg/L。适用于黄金湿法冶炼行业金矿尾矿的处理。17砷、铜、铼混合湿法有色冶金污泥处理技术该技术对含砷硫化物采用加压氧化法进行浸出,控制温度和氧分压,砷、铜、铼等元素浸出进入溶液,经SO2还原后,得到三氧化二砷结晶,结晶后溶液进入铼酸铵、硫酸铜生产工序,富集铋的浸出渣进入氧化铋生产工序。同时回收三氧化二砷、硫酸铜、氧化铋及铼酸铵等产品。砷、铜浸出率大于98%,浸出渣砷含量低于0 5%、铜含量低于0 1%。适用于含砷硫化物的无害化处理。18萃取法铬渣清洁处置与资源化金属回收技术含钒铬渣经无卤钠化焙烧、浸出、结晶分离、深度除杂、钒铬萃取分离、沉钒等工段,实现废渣中钒和铬的分离和资源化。钒、铬萃取回收率大于95%,98%以上铬渣可转化为产品。适用于冶金、化工等行业含钒铬渣的综合利用。19废弃线路板及含重金属污泥(渣)的微生物法重金属回收技术该技术将废弃线路板粉碎或含重金属污泥(渣)溶解预处理,再经过微生物浸出,从非金属材料中回收环氧树脂和玻璃纤维,浸出液进行金属提取,残渣为一般固体废弃物,可用作建材。废弃线路板或含重金属污泥中金属回收率大于98%,每吨废弃电路板处理成本1500~2000元。适用于废弃电路板和含重金属污泥(渣)处理。20金属涂装前处理技术该技术作为磷化物和低镀铬钝化剂的替代品,采用“无磷化成”工艺,利用氟锆酸水解反应在金属表面形成一层化学性质稳定的氧化物,从而获得性能良好的金属皮膜,提高涂料附着力并延长金属的耐蚀时间。主要工艺路线为:工件→脱脂→水洗→“无磷化成”→水洗→水洗(纯水)→干燥→喷漆(粉)。该皮膜剂中铅含量低于10mg/kg、镉含量低于10mg/kg、汞含量低于10mg/kg、六价铬含量低于10mg/kg,不含硝酸盐、磷酸盐。适用于金属板材表面涂装前处理。21无氰无甲醛酸性镀铜技术该工艺可替代高污染、剧毒的氰化镀铜工艺,解决了传统酸性镀铜工艺化学置换铜层影响结合力的技术难题,并突破了钢铁管状工件不能镀酸铜的禁区。在酸性(pH1 0~3 0)条件下,可在钢铁、铜、锡基体上直接电镀铜,也可在非金属(塑料)基体上进行化学镀铜,更适合于替代复合镀层电镀中的铜锡合金和乳白铬工艺。该技术工艺稳定、操作简便、结合力好、电流效率高、沉积速度快,质量可靠、电镀成本低。镀液中不含氰化物、甲醛及强络合剂等有毒有害成分,生产中无有毒、有害气体挥发逸散。沉积速度:0 3~0 6μm/min,结合力达到GB5933和QJ479—96要求,镀层硬度HV200—240。其他技术指标如深镀能力、抗蚀性能、电流效率等均优于传统的氰化镀铜技术。适用于在钢铁、铜、锡等金属基质工件上直接镀铜。22分子键合重金属污染土壤修复技术该技术是一种重金属稳定化技术,分子键合稳定剂可以和存在于污染物中的以不稳定形态存在的重金属反应,生成多种稳定的化合物,降低了重金属的环境风险。该技术关键是分子键合稳定剂和处理对象的原位或异位混合。重金属的浸出削减率高于90%。适用于重金属污染土壤(污泥)的处理。
23重金属污染农田的超富集植物-经济作物间作修复技术该技术在砷、铅、镉等重金属污染农田土壤上将超富集植物蜈蚣草与经济作物(桑树、甘蔗或苎麻)进行间作。间作的超富集植物可以去除土壤中的重金属,促进甘蔗、桑树和苎麻的生长,减少其重金属积累,提高产量和品质。另一方面,间作的经济作物可以促进蜈蚣草对重金属的吸收,提高修复效率。收获后,桑树的桑叶用于养蚕、甘蔗用于制生物汽油、苎麻可直接使用,蜈蚣草放入焚烧炉中焚烧,焚烧温度控制在600~800℃,焚烧处理量为60kg/h,在焚烧过程中加入固砷剂,使烟气达标排放。间作蜈蚣草使甘蔗体内As含量由0 99mg/kg下降到0 65mg/kg;使桑叶As含量由0 26mg/kg下降到0 22mg/kg;同时,增加蜈蚣草体内的As含量,由25 5mg/kg提高到30 9mg/kg。适用于重金属污染农田修复。24酸雾低排放电池化成装置该技术采用铅蓄电池内化成工艺,电池充电过程中,电解液在系统内不断循环,把化成产生的热量和气体带走,可增大充电电流,从而化成时间大大缩短,同时产生的酸雾可以在系统内部处理。该化成工艺在封闭系统内进行,循环酸电解液和产生的酸雾都保持在系统内而不会逸出到环境中。排出气体含硫酸量不大于1mg/m3。适用于铅蓄电池生产行业。25铅蓄电池极板制造清洁生产技术与装备该技术采用一体化铅炉将铅合金熔融后,用连铸连轧技术及设备制造出连续铅带,然后将连续铅带制备成板栅,经连续涂膏、干燥、分片码垛制造成极板。产生的含铅污泥等铅量约为7 2g/kV·Ah,比传统重力浇铸工艺减少约37%。适用于铅蓄电池制造行业。26气态污染物傅立叶红外自动/在线监测技术该技术利用傅里叶变换监测在红外光谱区具有吸收峰的气态污染物,通过便携或在线,或者采集样品或开放光路进行监测分析。检测污染物10~20种,监测范围为50~500m,动态范围响应为ppb级到ppm级,检测精度优于5%,响应时间小于3min,分辨率小于4/cm。适用于固定污染源监测。27固定污染源排放烟气汞(气态)在线监测技术烟气经稀释探头采样、高温管线传输,在汞价态转换器中将离子态的汞转化为元素汞,转换后的采样气进入汞荧光分析仪,在汞荧光分析仪中通过冷蒸汽原子荧光光谱技术(CVAFS)测定烟气中元素汞(Hg0)和气态总汞(HgT)的浓度。监测成份:元素汞(Hg0)、离子汞(Hg2+)、气态总汞(HgT)测量范围:0 1~500μg/m3;检出限:0 1μg/m3量级;响应时间:180~360s;伴热管线:温度180℃,PFA,最长100米;样气接触材料:PTFE、PFA或者惰性不锈钢;工作温度:-20~50℃。适用于燃煤电厂、市政、医疗废物焚烧炉,各类金属熔炼炉、水泥厂等烟气排放现场的元素汞(Hg0)、离子汞(Hg2+)、气态总汞(HgT)的在线监测。28在线脱硝监测技术该技术采用稀释抽取采样分析法,稀释后的样气通过采样管线正压传送到NOX自动监测仪器或NOX⁃NH3自动监测仪器测量浓度。测量主要参数包括NO、NO2、NOX、NH3和O2,系统稀释比为50~250,零点漂移小于±2 5%F.S.,量程漂移小于±2 5%F.S.,响应时间小于200s,示值误差小于±5%F.S.。适用于电厂、供热、钢铁、冶金、水泥和化工等行业氮氧化物的在线监测。29氮氧化物非分散红外在线监测技术该技术利用非分散红外检测原理,通过被测气体对红外光谱的吸收,得出被测气体浓度。量程50~2000×10-6,重复性±0 5%F.S.,零点漂移为±1 0%F.S.。NH3测量量程为0~100mg/m3,零点漂移小于±1%F.S.。适用于电厂、供热、钢铁、冶金、水泥和化工等行业氮氧化物的在线监测。
30紫外差分法氮氧化物在线监测技术该技术利用紫外差分原理测NOX,利用半导体激光吸收光谱技术原理测NH3。紫外差分原理测NOX:量程(0~300~5000)×10-6,线性误差小于±1%F.S.,响应时间小于2s。半导体激光吸收光谱技术原理测NH3:量程(0~5~10)×10-6,响应时间小于1s,线性误差小于±1%F.S.,重复性误差小于±1%F.S.。适用于电厂、供热、钢铁、冶金、水泥和化工等行业氮氧化物的在线监测。31在线VOC监测技术该技术运用气相色谱(GD/FID/PID)、气相色谱/质谱(GC/MS)的原理,实现对大气中挥发性有机物的连续采样和测量,并进行定性定量分析,形成整套具有自主知识产权的大气中挥发性有机物在线监测系统。CO2量程0~1000×10-6;零点漂移±0 1×10-6/d,量程漂移±2 0%F.S./d。CH4量程0~100×10-6或0~1000×10-6;线性小于1%。O3线性±1 0%F.S.;零点漂移小于±1 0%F.S./d。适用于环境空气质量监测、污染源现场监测、工况企业过程控制,以及气象、科研、化工园区、居住场所气体监测。32红外-紫外法在线温室气体监测技术该技术利用红外和紫外吸收测量原理,通过被测气体对红外或紫外光谱的吸收,得到CO2、O3等气体的监测数据。CO2量程0~1000×10-6,零点漂移±0 1×10-6/d,量程漂移±2 0%F.S./d。CH4量程为(0~100)ppb或(0~1000)ppb,线性小于1%。O3线性±1 0%F.S.,零点漂移小于±1 0%F.S./d。适用于环境空气监测研究、工业过程控制及各种科研领域环境大气温室气体的监控。33空气中重金属(颗粒态)在线监测技术该系统基于卷膜带采样方式,通过滤膜过滤、富集空气颗粒物中的重金属污染物,采用XRF技术快速、无损分析滤膜中过滤的重金属污染物含量M,用质量流量计记录通过滤膜的气体体积V,将两者相除(C=M/V),即可得到大气中Pb、Cr、Hg(气态Hg、颗粒态Hg)、Cd、As等26种重金属污染物的含量。测量范围:0~100μg/m3;检出限:ng/m3量级;采样分析时间:10~300min可选。适用于工业污染区、城市居民区等大气颗粒物中的重金属污染物在线监测。34烟气中重金属(颗粒态)在线监测技术烟气经过高温采样后,通过滤膜过滤,将颗粒态及所含金属元素富集在滤膜上,用XRF分析仪检测滤膜上富集的金属污染物元素含量M,同时用流量计记录通过滤膜的烟气体积V,两者相除(C=M/V)即可得到烟气中重金属污染物的含量信息(单位:μg/m3)。测量范围:0 1~2000μg/m3;检出限:0 1μg/m3量级;采样分析时间:10~120min可选。适用于燃煤电厂、水泥厂、工业锅炉、垃圾焚烧炉及各类金属熔炼炉等烟气中重金属在线监测。