浅谈滴定分析中影响准确度的因素

聂保振+王卫东

摘 要：滴定分析是一项要求十分精确的项目。在分析的过程中，由于仪器或操作者本身的原因，会造成各种误差。本文就多年的实训教学经验，对滴定分析中影响准确度的因素进行总结分析。

关键词：滴定；准确度；影响因素

滴定分析主要用于准确测量常量组分（被测组分含量在1%以上）和微量组分。虽然在化验分析时，我们总希望获得准确的分析结果，但即使选择相对准确的分析方法，使用高精密度的仪器，由技术熟练的人员操作，对于同一样品进行多次重复分析，所得的结果都不会完全相同，也不可能得到绝对准确的结果，这说明误差是客观存在的。

以GB/T601-2002中乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.05mol/L]的标定为例讨论。

称取于800℃±50℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌0.15g，用少量水湿润，加2ml盐酸溶液(20%)溶解，加100ml水，用氨水溶液(10%)调节溶液pH至7~8，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液(PH=10)及5滴铬黑T指示液(5g/L)，用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度[c(EDTA)]数值以摩尔每升(mol/L)表示，按下式计算：

c(EDTA)=■（1）

式中：

m——氧化锌的质量的准确数值，单位为克(g)；

V1——乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

V2——空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

M——氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(ZnO)=81.39]。

滴定分析是根据滴定反应的化学计量关系测定结果，采用指示剂确定反应终点，并通过滴定操作来完成的。滴定反应的完全程度、指示剂引入的终点误差、滴定操作误差等都是影响滴定分析准确度的因素。影响结果准确度的具体原因有以下方面。

一、氧化锌的质量的准确数值

在式（1）中，氧化锌的质量的准确数值（m）是通过分析天平称量得到的，在称量过程中的不规范操作均会影响标定结果的准确度。

1.被称物（容器或试样）在称量过程中条件发生变化

烘干的称量瓶、灼烧过的坩埚等一般放在干燥器内冷却到室温后进行称量，它们暴露在空气中会因吸湿而使质量增加，空气湿度不同，吸附的水分不同，故称量样品要求速度快并应盖上坩埚盖称量。

2.天平和砝码不准确

天平砝码的标示值与实际质量不相符属于系统误差，天平和砝码应定期检定。

3.称量操作不当

称量操作不当是初学者称量误差的主要来源，如天平未调整水平，称量前后零点变动，对于电子天平，造成称量前后零点变动为主要误差，因此在称量前后检查天平零点是否变化，是保证称量数据有效的一个简易方法。

4.环境因素的影响

震动、气流、天平室温度太低或温度波动大等，均使天平变动性增大。

二、乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值

滴定分析法是一种将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，然后根据标准溶液的浓度和体积计算被测物质的含量。由此可知：保证滴定分析准确度的两个关键操作是临近终点时的滴定操作和滴定管体积的准确读取。

1.温度对标准滴定溶液体积的影响

量器的使用温度t和校准温度（20℃）通常并不一致，而且分析过程中环境温度还会在一定范围内波动，它们都会对溶液体积的测量产生不小的影响。

2.终点操作

临近终点时，滴定速度要减慢，不仅要一滴一滴地加入，而且最后还要半滴半滴地加入，甚至1/4滴加入。溶液的加入较难控制，对于初学者来说更是如此，故容易导致较大的分析误差。对于常量滴定管，通常1mL溶液为20~25滴左右，那么在临近终点时，就是半滴半滴地加入，半滴溶液也有约0.020~0.025mL，对于20mL被测溶液，若过量半滴溶液就会产生约1~1.25‰的相对误差。如果能缩小液滴的体积，就可以降低操作难度，减少滴定误差。

3.滴定管的读数

由于滴定管体积的读取不准确而引起的误差，常常是学生容量分析中误差的主要来源之一。对于常量滴定管，最后一位即小数点后第二位数字的估计就存在一定的困难，即使是经过多年训练的人员也常产生±0.01mL的误差，如果眼睛的视线与滴定管不垂直，那么就会产生更大的误差。

三、试验用水

试验用水应符合GB/T6682—1992《分析实验室用水规格和试验方法》中三级水的规格。不管是实验室自制还是购买，都需要进行质量检验，否则有可能影响结果的准确度，特别是对配位滴定影响更大。试验用水可贮存在密闭的聚乙烯容器或玻璃容器中，在贮存期间，污染的主要来源是容器中可溶成分的溶解、空气中二氧化碳和其他杂质。

四、仪器的校正和选用

分析中所用的滴定管、容量瓶、移液管等都须定期计量检定。不同类型、等级和标称容量的量器，其容量允差不同。例如国家规定的50mL容量允差为：A级为0.05，B级为0.10，两者相差1倍。因此，应根据分析准确度要求选用。对于一般的分析应选用A级产品，即使如此也要进行校正，以减小由量器引入的误差，提高检测结果的准确度。

总之，在滴定分析中存在很多影响准确度的因素，实验过程中需要采取相对的措施予以避免或降低，这样才能得到最好的结果。