液液萃取-高效液相色谱法测定水体中的阿特拉津

植深晓 潘 锦

液液萃取-高效液相色谱法测定水体中的阿特拉津

植深晓 潘 锦

（中山市环境监测站，广东中山 528403）

为建立检测水体中阿特拉津的高效液相色谱法，以Kromasil-C18（250 m×4.6 mm×5μm）为色谱柱，以甲醇∶水=7∶3为流动相，流速0.8 mL/min，采用紫外检测器，用外标法测定水体中阿特拉津含量。结果表明，方法线性范围为0.030～1.96μg/ml，相关系数达0.999 4；采样体积为100 mL时，方法的最低检测浓度为0.30μg/L；对不同加标浓度水样的回收率为87.9%～93.0%，相对标准偏差为1.2%～3.4%。该方法适用于水体中痕量和常量阿特拉津的测定。

阿特拉津；高效液相色谱法；液液萃取；水体

阿特拉津（Atrazine）又称莠去津，化学名称为2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三氮苯。作为一种选择型除草剂，高效低毒的特性使其在世界范围内得到了广泛的应用。但随着阿特拉津的连年使用，其严重的环境污染问题日益显现。阿特拉津具有土壤淋溶性，易被雨水、灌溉水淋溶至较深层土壤，或是随地表径流进入河流、湖泊，对地下水和地表水造成污染。作为一种潜在致癌物和内分泌干扰物，阿特拉津目前已被列为国际环境优先控制污染物。

目前阿特拉津的检测方法有气相色谱法［1-3］、液相色谱法［4］、质谱法［5-6］、免疫学方法［7-8］等。本文采用二氯甲烷液液萃取法提取水中阿特拉津，高效液相色谱法测定其含量，方法满足地表水环境质量标准GB 3838-2002中的监测要求。

1 实验部分

图1 阿特拉津化学结构式

1.1 原理

阿特拉津分子式为C8H14ClN5，含有三个N=N不饱和键（见图1），能产生π-π*和n-π*跃迁，同时伴随着震动和转动能级的改变，在紫外区域形成强吸收带，其吸收强度与阿特拉津浓度成正比［4］。

水样用二氯甲烷液液萃取后，萃取液经无水硫酸钠干燥，用蒸发浓缩器浓缩至近干，以甲醇定容，经液相色谱仪分离测定。以保留时间定性，峰面积定量。

1.2 仪器和试剂

高效液相色谱仪（日本，岛津公司LC 10AT，紫外检测器），Kromasil-C18色谱柱（250 m×4.6 mm×5μm）；Turbo VapⅡ蒸发浓缩器（美国，Zymark公司）；阿特拉津标准样品储备液（国家环境保护总局标准样品研究所，100 mg/L，溶剂：甲醇）；二氯甲烷（美国J.T.Baker，色谱纯）；甲醇（德国Merck，色谱纯）；氯化钠，无水硫酸钠（优级纯，马弗炉400℃灼烧4 h，储存于密封容器中）。

1.3 实验步骤

1.3.1 色谱条件

色谱柱为Kromasil-C18色谱柱（250m×4.6 mm×5μm），柱温为40℃；流动相为甲醇∶水=70∶30（V/V），流速为0.8 mL/min；待测样品经0.45μm滤膜过滤，仪器稳定平衡后进样10.0μL。

1.3.2 样品预处理

取100 mL均匀水样置于250 mL分液漏斗中，加入5 g氯化钠摇匀。加入20 mL二氯甲烷，分两次萃取，每次10 mL，充分振摇5 min，静置分层，弃去水相，合并二氯甲烷，用无水硫酸钠脱水，40℃

水浴氮吹至近干，用甲醇定容至1.00 mL，经0.45μm滤膜过滤，待分析。

1.3.3 结果计算

C=1 000C0·Ve/V

式中：C：水样中阿特拉津的质量浓度，μg/L；C0：由标准曲线上查得的阿特拉津的质量浓度，μg/ mL；Ve：浓缩后萃取液的体积，mL；V：水样体积，mL。

2 结果和讨论

2.1 色谱条件的优化

2.1.1 波长选择

水样中可能共存在紫外检测器上有响应的有机物干扰测定，通过改变色谱条件，使阿特拉津与干扰物分离。通过实验，发现阿特拉津在波长225 nm处有最大吸收，因此选择225 nm为测定波长。

2.1.2 流动相的选择

甲醇/水体系作为流动相具有柱压低、分离时间短、色谱峰尖锐等优点，其配比对组分的保留时间和分离度有一定的影响：增大有机相的比例，组分的保留时间缩短，但峰分离度差；减小有机相的比例，峰分离度较好，但出峰时间明显增加。本文分别选择了甲醇∶水=90∶10（V/V），甲醇∶水= 80∶20（V/V），甲醇∶水=70∶30（V/V），甲醇∶水=60∶40（V/V），甲醇∶水=50∶50（V/V）

不同配比进行实验，结果表明甲醇∶水=70∶30（V/V）为理想配比。

2.1.3 柱流速的选择

流速对组分的保留时间和分离度也有一定的影响。本文对1.0，0.8，0.6 mL/min 3种流速进行了对照试验，发现流速为0.8 mL/min时水中的杂质峰与阿特拉津的主峰能够完全分离，且出峰时间适宜。

2.1.4 柱温的选择

取同一浓度的样品于不同柱温下（30℃、40℃、50℃）进行试验。结果表明，随着柱温的增加，组分的保留时间有所缩短，但柱温高对色谱柱不利。因此，选择柱温40℃，此条件下阿特拉津与杂质峰完全分离，且整个色谱过程只有7 min。

2.2 标准曲线的绘制

根据所确定的色谱条件，取适量的阿特拉津标准样品溶液，用甲醇稀释，配制成浓度分别为0.030、0.050、0.100、0.498、0.990、1.96μg/mL的标准溶液，以阿特拉津浓度对峰面积绘制标准曲线。结果表明，浓度范围在0.030～1.96μg/mL内，线性较好，线性回归方程为y=178 996x+ 3 949.8，r=0.999 4，见图2。

2.3 方法最低检测质量浓度

本方法的最低检测质量为0.30 ng。若取100 mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.30μg/L，满足地表水环境质量标准GB 3838-2002中的监测要求。

2.4 精密度和准确度

图2 阿特拉津浓度与色谱峰面积的相关曲线

向100 mL的空白水样中加入不同浓度水平的阿特拉津标准溶液，按照1.3的实验步骤进行分析，每个样品平行测定6次，测定结果如表1所示。方法的回收率为87.9%～93.0%，相对标准偏差为1.2%～3.4%，精密度和准确度均满足分析方法的要求。

表1 精密度和回收率结果

3 结语

目前测定水体中阿特拉津的方法中，气相色谱-电子捕获检测器（ECD）使用要求较低，灵敏度高，但抗干扰能力弱，重现性差；氮磷检测器（NPD）有很强的选择性，抗干扰能力强，但铷珠寿命短，使用要求高。气相质谱联用法和液相质谱联用法具有定性能力强、检测灵敏度高等优点，对复杂成分水质中的阿特拉津的监测有较好的分辨性，但仪器较为昂贵，使用和维护成本较高，对操作人员技术要求也比较高。与色谱法相比，酶联免疫法水样可不经分离提取，但需要应用抗血清，对结构相近的化合物扑草津等会产生交叉反应［8］。

本文提出的液液萃取-高效液相色谱法测定水中阿特拉津的方法具有良好的线性关系，较高的灵敏度、精密度和准确度，适用于水体中痕量和常量阿特拉津的测定。

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Determination of Atrazine in Water by Liquid-LiquidExtraction-High Performance Liquid Chromatography

ZH IShen-x iao PAN Jin

（Zhongshan Environmental Monitoring Station，Zhongshan 528403，China）

To establish amethod of the determination of atrazine in water by liruid-liruid extraction-high performance liruid chromatography，the paper takes Kromasil-C18（250 m×4.6 mm×5μm）as chromatographic column and methanol-water（7∶3）as mobile phase ata flow rate of0.8ml/min，the detection is made on a UV detector at225 nm.The results indicates that the liner operating range of the method is0.030～1.96μg/m l and the related coefficient is 0.999 4.The detection limit is0.30μg/L when sampling volume reaches up to100mL.The recovery rate with standard addition is87.9%to 93.0%，and the relative standard deviation is 1.2%to 3.4%.This method is applicable to the determination of atrazine intrace and normal levels in water.

atrazine；high performance liruid chromatography；liruid-liruid extraction；water

O657

A

1009-0312（2014）03-0065-04

2013-12-16

植深晓（1986—），女，广东中山人，助理工程师，主要从事环境监测工作研究。