试验方法延长顺酐分析用试剂适用期

王翠明(新疆鄯善吐哈石油天然气化工厂 838200）

一、引言

顺酐铁含量分析时所用到的还原剂抗坏血酸很不稳定，只能保存10天，10天后重新配制，为延长抗坏血酸溶液的有效使用时间，节约试剂，提高工作效率，故提出对抗坏血酸的配制方法进行改进。

1.抗坏血酸的结构性质及变质机理

抗坏血酸（C6H8O6）），又称维生素C，无色片状或针状晶体味酸，溶于水，乙醇，不溶于乙醚，氯仿，苯，石油醚，和油脂，不耐热。纯品干燥时在空气中稳定，非纯品易被氧化，见光会慢慢变色，在水溶液中即很快分解，微迹量金属离子可加速其氧化，成为酮式结构。

（1）抗坏血酸的酸性：抗坏血酸属于不饱和多元醇内酯，由其结构式以看出，分子中的羰基和稀二醇结构，使羰基上的氢变的较易离解，因而其水溶液有较强的酸性（pH值在3.5～5.0之间）。

（2）抗坏血酸的氧化：

a金属离子对抗坏血酸的氧化作用：有关资料表明，在有微迹量金属离子存在时，抗坏血酸更易被催化氧化分解，金属离子与抗坏血酸的氧化还原反应机理，以Cu2+为例说明：反应过程中，Cu2+消耗量与加入的抗坏血酸量为1：1，Cu2+一部分被还原到Cu+，另一部分催化抗坏血酸自氧化为脱氢抗坏血酸。

二、消除影响抗坏血酸变质的途径

我厂配药所用脱盐水中含微量Cu2+,K,+Na+,Fe,3+Al3+（控制指标为2mg/l），这些离子能严重的加剧抗坏血酸的氧化，因此其使用的有效期很短。为有效的解决抗坏血酸的使用期限问题，我们作了以下尝试。

1.消除金属离子对抗坏血酸的影响

在此，我们加入了EDTA，即乙二胺四乙酸，它是典型的有机金属络和剂，EDTA分子结构中含有络和能力很强的氨氮（..N←）和羧氧(-C∥-O-)这两种配位原子，与金属离子结合时有六个配位原子，可形成五个五元螯合环，具有很强的络合性能，能与多数金属离子形成稳定的络合物，将溶液中加入少量的EDTA可有效的将金属离子络和，而且反应的速度较快，形成的螯合物非常稳定。如下图示为EDTA与铜离子形成的鳌和物。

因此，在进行溶液配制前，我们对脱盐水进行了预处理，从而有效的祛除了脱盐水中的金属离子。

实验

⑴取1升脱盐水加入0.0005mol/L的EDTA溶液1L，将Cu2+Fe,3+Al3+等金属离子完全络合（初步估算所加EDTA过量）。

用1L0.0004mol/L的氯化铜和过量的EDTA络合，

⑶ 用0.001mol/L的NaOH溶液和过量的氯化铜产生氢氧化铜沉淀，将沉淀干燥后测定重量计算出沉淀中铜离子的含量，从而计算出和过量EDTA络合所用的铜离子的量，这样就能精确计算出处理1L脱盐水所用EDTA的量。实验数据在下表给出。

用量1L 1L 1L 1L试剂种类脱盐水EDTA溶液氯化铜溶液NaOH溶液试剂浓度/0.0005mol/L 0.0004mol/L 0.0010mol/L

干燥后Cu（H0）2沉淀质量 :0.02646g

反应过程为：CuCl2+NaOH=Cu（0H）2

EDTA+Cu=EDTA-Cu

由Cu（H0）2沉淀的质量计算出过量的EDTA的量为0.00023mol，由此，我们就能准确计算出我厂1L脱盐水需用EDTA0.04752g，就能恰好完全络合其中的金属离子。

综上所述，配制100ml抗坏血酸溶液需100ml脱盐水，此时就需要加入EDTA0.004752g,即4.0mg。

三、实验部分

1.改进后的抗坏血酸在标准样品中的适用性测定

仪器

722分光光度计

试剂

（1）邻菲罗啉显色的标准比色液

2.实验方法

（1）吸光度的测定

以未加邻菲罗啉显色的标准比色溶液作参比，在波长510nm处，用分光光度计分别测定个每个显色标准比色溶液的吸光度。

（2）绘制标准曲线

以100ml标准比色溶液中所含铁的微克数为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

（3）其他实验条件不变，按以上步骤用改进法配制的抗坏血酸溶液制作校准曲线。

结论

实验结果表明，用改进法配制的抗坏血酸溶液测定样品，其灵敏度，线性关系，相对误差，均符合技术要求。改进后的抗坏血酸溶液置棕色瓶中贮于冰箱中保存，至少可以稳定34天，既延长了使用时间，又节省了人力，节约了药品试剂的用量，从长远来看，在保证较高准确度的同时，节省了开支，又提高了工作效率。

[1]莎仁，韩明梅，金属催化抗坏血酸的反应动力学及其应用.武汉科技大学学报.2006.32（5）.201-203.

[2]陈立军，抗坏血酸氧化还原反应的红外光谱分析.重庆师范学院学报.2003.17（1），41-43.