气相色谱法测定蔬菜、水果中14种有机磷农药的残留量

莫 薇，林 虹，李媛媛，莫炳辉

（1.广西贵港市农产品质量安全检测中心，广西 贵港 537100；2.广西化工研究院，广西 南宁 530001）

实验室与分析

气相色谱法测定蔬菜、水果中14种有机磷农药的残留量

莫 薇1，林 虹1，李媛媛1，莫炳辉2

（1.广西贵港市农产品质量安全检测中心，广西 贵港 537100；2.广西化工研究院，广西 南宁 530001）

蔬菜、水果中的残留有机磷经过乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，用丙酮定容，采用岛津GC-2010型气相色谱仪，自动进样，Rtx-1毛细管色谱柱，以保留时间定性，外标法定量。仪器的最小检测量满足国标要求，最低检出浓度为0.01～0.03 mg·kg-1，样品的加标回收率为60.0%～140.0%。采用气相色谱法检测挥发性农药，具有高选择性、高分离效能、高灵敏度、快速等特点。

有机磷农药；气相色谱法；测定

在我国农药中，70%为有机磷农药，有机磷农药是一类广谱性高效化学杀虫剂，产品品种繁多，易降解、价格低廉，在农业生产中被广泛应用，而在我国生产使用的有机磷农药中70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜水果作物上使用的。因其毒性较强及使用不当，在农产品中的残留不仅关系人们的身体健康，而且关系到农产品的进出口贸易，严重影响农民的经济利益。因此对其在农产品中的残留量进行监测检测十分重要。

蔬菜、水果中的残留有机磷用乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，用丙酮定容，利用RTX-1毛细管色谱柱（FPD检测器）对14种有机磷农药的残留量进行测定。14种有机磷农药分为2组：第1组：甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷；第2组：敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、甲基异柳磷、三唑磷），每组的分析时间为20.5min。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

岛津GC-2010气相色谱仪，火焰光度检测器（FPD），GC Solution化学工作站，AOC-20i自动进样器，分流/不分流进样口，RTX-1毛细管色谱柱（30.0mm X 0.25 mm X 0.25 µm）, 氮吹仪，可调高速电动匀浆机，水浴恒温振荡器，旋涡混合器，电子天平。

标准储备液14种：甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、甲基异柳磷、三唑磷（均为100µg·mL-1）,色谱纯丙酮，乙腈，优级纯氯化钠。

1.2 色谱条件

色谱柱：Rtx-1，30m×0.25mm×0.25µm，载气为氮气（纯度99.999%），恒线速度2.6mL·min-1，氢气流量：75mL·min-1，空气流量：100mL·min-1，汽化室温度：220℃。

柱箱温度控制程序：初始温度为150℃，保留2min后，以8℃·min-1的速率升至250℃，保持6min；总运行时间为20.0min。检测器温度：270℃。进样方式：不分流。

1.3 配制标准溶液

以丙酮为溶剂，分别取一定量的农药标准物质，配制成0.1µg·mL-1、0.2µg·mL-1、0.5µg·mL-1系列混合标准溶液。

1.4 样品的前处理

从1kg待测样品中缩分出样品0.5kg,去皮去核，放入食品加工机中粉碎，准确称取25.0g样品，加入50.0mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有6g氯化钠的50mL具塞量筒中。收集滤液约50mL，剧烈震荡1min,在室温下静止10min,使乙腈和水相分层，从分液层上层吸取10.00mL乙腈层溶液，放入烧杯，把烧杯放入80℃水浴恒温振荡器里蒸发，待蒸发近干取出，冷却后加入3～5mL丙酮，用漩涡混合器混匀，用10mL注射器+0.2µm滤膜过滤器将试样注入2mL样品瓶中，待测。

1.5 样品和标准溶液的测定

取样品溶液及不同浓度的2组有机磷混合标准溶液各1.0µL，在优化的色谱条件下利用FPD检测器测定，以保留时间定性，峰面积定量，用外标法计算样品中各种有机磷的浓度。图1、表1和图2、表2是2组混合标准溶液0.1µg·mL-1浓度的图谱及数据记录。

1.6 绘制标准曲线

校准曲线：定量分析样品时，在测校正曲线相同条件下进同等样量的等测样品，从色谱图上测出峰高或峰面积，再从校正曲线查出样品的含量。

图1 第1组混合标准溶液图谱

表1 第1组混合标准溶液数据记录

图2 第2组混合标准溶液图谱

表2 第2组混合标准溶液数据记录

2 结果与讨论

2组农药混合标准溶液在该分析条件下可以很好地分离，定性采用固定气相色谱条件，样品的保留时间和标准溶液的保留时间对照。定量采用外标法：在与被测样品相同的色谱条件下单独测定标准溶液，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。对14种有机磷农药分别在白菜、青瓜、香蕉几种蔬菜水果进行了0.1µg·mL-1、1.0µg·mL-1这2个浓度的添加试验，都达到了良好的结果（以青瓜的0.1µg·mL-1添加回收率为例，见表3），回收率都在70%～120%之间，符合农残检测的要求。

表3 14种有机磷农药加标回收率的试验结果

[1]NY/T 761-2008，蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定[S].

[2]魏福祥，等.现代仪器分析技术及应用[M].北京：中国石化出版社，2011年：319-323.

Determination of 14 kinds of Organophosphate Pesticide Residue in Vegetables and Fruits by Gas Chromatography

MO Wei1, LIN Hong1, LI Yuan-yuan1, MO Bing-hui2
(1.Guangxi Guigang Agricultural Product Quality Inspection Center, Guigang 537100, China; 2. Guangxi Research Institute of Chemical Industry, Nanning 530001, China)

Residual organophosphate in vegetables and fruits was extracted with acetonitrile, after filter and concentration, the solution was dilute with acetone. Applied Rtx-1 capillary vessel chromatographic column and auto-injection, qualitative analysis was done by retention time and quantitative analysis by external standard curve. The least determination limit was 0.01～0.03mg/kg, the recovery rate of sample was 60.0%～140.0%. This method had high selection, high separation efficiency and high sensibility.

organophosphate pesticide; gas chromatography; determination

O 657.7+1

A

1671-9905(2014)03-0036-02

2013-12-25