4-苯基二苯甲酮合成研究

王文明 宋夏辉

(江西省化学工业研究所，江西 南昌 330029)

前言

4-苯基二苯甲酮结构式为：

(1)由国内学者开发的以苯硼酸、4-溴-二苯甲酮为原料经Suzuki偶联而制得：

(2)以联苯、苯甲酰氯为原料，三氯化铝为催化剂，二硫化碳为溶剂经酰化而制得：

笔者认为路线(1)特点为：步骤少，制备周期短，易操作，总收率高，但是原料不易得，且原料成本昂贵，经初步计算，经济效应较差，不适合推广至工业化生产；路线(2)特点为；步骤少，制备周期短，易操作，总收率较高，原料易得，但是文献上酰化步骤使用的溶剂二硫化碳易着火，尤其是在夏天生产时更易燃易爆。不利于生产操作。本文提出在路线(2)的基础上找到合理、经济的线路。以联苯、苯甲酰氯为原料，ALCL3为催化剂，采用二硫化碳以外的溶剂，经Friedel-Crafts酰基化合成了4-苯基二苯甲酮。本技术路线采用一步法合成，从而大大降低生产成本。

合成路线如下：

1 实验部分

1.1 主要试剂和仪器

主要试剂：联苯(工业级)、苯甲酰氯(CP)、无水三氯化铝(CP)、溶剂(CP)、甲醇(CP)、活性炭(工业级)。

仪器：岛津高效液相色谱仪。

1.2 傅-克反应

向三颈瓶中加入联苯71g，无水三氯化铝67ml，溶剂100ml。滴加苯甲酰氯55g，控制滴加时的温度在15-20℃。滴加完后升温到48℃，反应4h(控制反应温度在45-50℃)。反应结束后将反应物倒入搅拌冰水中(最好小冰块)(内温不超过10℃)，待静置分层。将有机液用水洗涤两次，在真空下回收溶剂120ml，剩下的母液到入甲醇中，并加入少量的活性进行脱色。过滤甲醇液后冷却结晶并再次过滤，回收滤液，滤饼水洗两次后烘干得产物99.2g，收率95.4%(以联苯计)，含量95%-99.3%。

2 结果与讨论

2.1 初步研究表明反应中联苯、苯甲酰氯、无水三氯化铝的较佳摩尔投料比为1：1.2：1.2-1.5。

2.2 将反应物倒入冰水中的过程中，应注意缓慢倒入，并不断搅拌，使其散热均匀。若散热不均匀会出现液体外溅。

2.3 反应温度对该反应收率的影响。

表1 反应温度对4-苯基二苯甲酮收率的影响

通过上述实验数据知道反应温度控制在45-50℃较佳，收率较高，反应温度低于20℃时，反应时间长，收率低；高于50℃时，收率没有较大提高，经济上也不划算。

3结论

联苯和苯甲酰氯经Friedel-Crafts酰基化，在45-50℃反应4h，得4-苯基二苯甲酮，其反应收率95.4%。

[1]张霖泽，张克勤，傅树人.中国医药工业杂志，1992；23.(3)：100.

[2]Aldrich.Catalog Handbook of Fine Chemicals，Milwaukee：Aldrich Chemical Company，inc，1996-1997：148.

[3]韩长日，宋小平.化学试剂，1996，18(2)，123.