酰氯化合物在合成过程中液相监控

孙晓君,刘　明,林成辉（大连九信生物化工科技有限公司,辽宁大连116000）

酰氯化合物在合成过程中液相监控

孙晓君,刘明,林成辉
（大连九信生物化工科技有限公司,辽宁大连116000）

探讨酰氯化合物在化学合成中质量监控问题，重要是含有紫外吸收酰氯化合物在化工合成过程的监控和酰氯化合物产品的定量。结论：酰氯化合物的监控问题可以通过与甲醇生产稳定的化合物酯，间接通过监控酯化合物来控制酰氯化合物在反应液含量，从而达到监控化学反应。

紫外吸收;液相分析方法;酰氯化合物;酯化合物

1　前言

酰氯也指各种无机含氧酸的衍生物，通式为-M(=O)Cl。M一般为非金属元素，如C、P、S等。一些例子有：亚硝酰氯、硫酰氯、磷酰氯、亚硫酰氯等。酰氯是指含有-C(O)Cl官能团的化合物，属于酰卤的一类，是羧酸中的羟基被氯替换后形成的羧酸衍生物。最简单的酰氯是甲酰氯，但甲酰氯非常不稳定，不能像其他酰氯一样通过甲酸与氯化试剂反应得到。

酰氯最常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷与羧酸反应制得。

例如：R-COOH+SOCl2→R-COCl+SO2+HCl

酰氯中的氯原子有吸电子效应，增强了碳的亲电性，使酰氯更容易受到亲核试剂的进攻，而且Cl−也是一个很好的离去基团，因此酰氯发生亲核酰基取代反应的活性在所有羧酸衍生物中最强。除此之外，酰氯还可以与氨/胺反应生成酰胺（氨解），与醇反应生成酯（醇解），与羧酸根离子反应生成酸酐等。

2　试验方法及结果

2.1实验方法

酰氯化合物与甲醇在室温下反应生成酯（醇解），酯化合物在酸性和中性流动相中稳定，并不发生水解反应，甲酸化合物与甲醇在低于50℃下不反应。

2.2方法摘要

用ElipseSB-AQ4.6×250mm5.0um色谱柱对样品进行归一化分析。

2.3检测仪器和设备

（1）液相色谱仪：Agilent1200VWD检测器或与其相当色谱仪；

（2）色谱数据处理机:Agilent1200色谱工作站或与其相当工作站；

（3）色谱柱：ElipseSB-AQ4.6×250mm5.0um柱或与其相当色谱柱；

（4）纯水机:MELLIPORESynergyUV超纯水机或与其相当仪器。

2.4试剂及试液

（1）甲醇：色谱纯；

（2）水：高纯水；

（3）三氟乙酸：色谱纯；

2.5检测条件

波长:225nm；

柱温:30℃；

流速:1.0ml/min；

运行时间：30min.

流动相:甲醇：0.1%TFA

Time(min)　甲醇　0.1%TFA　Flow(ml/min) 0 50　50　1.0 10　50　50　1.0 10.5　80　20　1.0 25　80　20　1.0 25.5　50　50　1.0 30　50　50　1.0

2.6样品处理

（1）氯烟酸处理：取两滴氯烟酸在5ml试管中，加入1ml甲醇室温下，反应十分钟后进样。

（2）酰氯化合物和反应液处理：取两滴酰氯样品在5ml试管中，加入1ml甲醇室温下，反应十分钟后进样。

2.7液相谱图如下

2.8数据处理

面积归一化：Wi=(Ai/∑Aj)×100%

式中：Wi=谱图中待测组分的百分含量

Ai=谱图中待测组分的峰面积

∑Aj=谱图中所有峰面积之和;

3　结论

酰氯化合物在合成中的监控，可以用酰氯化合物和甲醇反应生成的甲酯的面积归一化含量代替酰氯化合物的含量，从而达到监控的目的。