籽瓜多糖硫酸酯的制备工艺、化学结构及其抗氧化活性研究

刘 琴，宋 珅，殷振雄，王兴凯，张 继，2，*（.西北师范大学生命科学学院，甘肃兰州730070；2.甘肃特色植物有效成分制品工程技术研究中心，甘肃兰州730070）

籽瓜多糖硫酸酯的制备工艺、化学结构及其抗氧化活性研究

刘 琴1，宋 珅1，殷振雄1，王兴凯1，张 继1，2，*
（1.西北师范大学生命科学学院，甘肃兰州730070；2.甘肃特色植物有效成分制品工程技术研究中心，甘肃兰州730070）

从籽瓜中提取籽瓜多糖（SWP），用氯磺酸-吡啶法制备籽瓜多糖硫酸酯（SSWP）。以籽瓜多糖硫酸酯中硫含量为指标，依据响应面设计对影响硫酸酯中硫含量的反应时间、温度和酯化试剂的比例（氯磺酸∶吡啶）三个因素进行优化组合。得出最佳组合条件为：反应时间3.2h，温度61℃，酯化试剂的比例（氯磺酸∶吡啶）1∶1.3。在此条件下，籽瓜多糖硫酸酯中硫含量可达到11.98%。用红外光谱对籽瓜多糖进行了扫描，在1250.76、810.74cm-1处出现了新的吸收峰，说明硫酸化是成功的。用GC-MS分析其单糖组成，结果表明籽瓜多糖硫酸酯由鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖六种单糖组成，摩尔比为4.29∶11.72∶8.66∶5.35∶13.62∶56.36。用体积排阻色谱测得籽瓜多糖硫酸酯的分子量，重均分子量Mn=2.717×105，数均分子量Mw=1.232×105。通过测定籽瓜多糖和籽瓜多糖硫酸酯对DPPH自由基、羟自由基的清除率，表明籽瓜多糖硫酸酯对羟基自由基及DPPH自由基的清除率比未酯化前显著提高。

籽瓜多糖，硫酸化，化学结构，抗氧化活性

籽瓜，是一种润肺、暖胃的保健食品，富含果酸、核黄酸、尼可酸等18种氨基酸、维生素及多种微量元素，具有利尿、润肺、健脾的功效，对糖尿病、肥胖症也有辅助医疗作用，籽瓜入药可作“白虎汤”药引[1-3]。多糖是一类由单糖组成的天然高分子化合物，广泛存在于动、植物和微生物中。其中植物多糖如人参、枸杞、芦荟、牛膝、刺五加等均具有增强免疫力、抗肿瘤、降血糖、抗衰老、抗病毒作用等功能[4-5]。多糖硫酸化修饰是指多糖大分子链中糖基单元上的羟基被硫酸基团所取代形成半合成酸性多糖的修饰过程。不具有生物活性或者生物活性很低的天然多糖经过硫酸化修饰后可获得生物活性或者提高生物活性[6]。研究发现海藻中的硫酸多糖具有体内抗氧化及抗肿瘤作用[7]；海洋无脊椎动物中提取出来的硫酸多糖具有较强的抗艾滋病病毒活性[8]；豆渣多糖硫酸化修饰后，硫酸酯化豆渣多糖对羟基自由基、DPPH自由基的清除作用比未酯化前的豆渣多糖有明显的提高[9]；金顶侧耳子实体中分离纯化得到的多糖，经硫酸酯化后，抗柯萨奇病毒B5的活性明显增强[10]；王翠平对籽瓜皮和瓢作了研究，表明籽瓜皮和籽瓜瓤具有一定的清除DPPH·、OH-·、ABTS+·自由基能力和抑制肝癌细胞7721生长的活性，可以作为一种良好的天然抗氧化剂及抗肿瘤活性物质[11]。目前有关籽瓜多糖的化学结构修饰以及抗氧化活性等生理活性作用研究还未见报道，本实验用氯磺酸-吡啶法制备籽瓜多糖硫酸酯，确定了籽瓜多糖硫酸酯的最优制备工艺条件，并对籽瓜多糖硫酸酯的化学结构做了研究及其硫酸化前后的抗氧化活性做了比较，以期为籽瓜的高值化开发利用和籽瓜多糖研究提供一定的理论基础。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

籽瓜 采自甘肃省白银市靖远县，新鲜籽瓜去皮去除瓜子后，切碎，匀浆机6000r/min粉碎成汁，待用；氯磺酸（ClSO2OH）、吡啶（C5H5N）、甲酰胺（CH3NO）、三氟乙酸（C2HF3O2）、盐酸羟胺（HONH3Cl）、氯仿、乙酸酐、溴化钾、K2SO4、NaOH、H2O2、无水乙醇、HCl、1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）、水杨酸、三氯乙酸、K2HPO4、KH2PO4、FeSO4均为分析纯。

BL320H型电子天平 日本岛津；JRA-6型数显磁力搅拌水浴锅 金坛市杰瑞尔电器有限公司；TDL5M型台式大容量冷冻离心机 湘仪离心机厂；LGJ-185型真空冷冻干燥机 北京松源华兴科技发展有限公司；SB-35型旋转蒸发仪 日本EYELA；UV1000型紫外可见分光光度计 Labtech；IS10型傅立叶红外光谱仪、气相色谱质谱联用仪 美国Thermo；EA3000型元素分析仪 德国；FSH-2A型可调高速分散器 常州华冠仪器制造有限公司；多角度激光光散射仪 λ=690nm，DAWN EOS，Wyatt Technology Co.，USA。

1.2 实验方法

1.2.1 籽瓜多糖的制备 取一定量预处理后的籽瓜汁，以蒸馏水为溶剂，根据文献[12]中所述的方法提取籽瓜多糖。提取液经过4000r/min离心10min，60℃减压浓缩至20mL，加入无水乙醇80mL，醇沉24h 5000r/min离心10min，取下层沉淀，-60℃冷冻干燥得到籽瓜粗多糖。籽瓜粗多糖经木瓜蛋白酶和Sevage偶联法脱去蛋白，60℃减压浓缩至10mL，加入无水乙醇40mL，醇沉24h，5000r/min离心10min，取下层沉淀，-60℃冷冻干燥得到籽瓜多糖。

1.2.2 酯化试剂的制备 在一个100mL的三口圆底烧瓶上，分别连接上恒压滴液漏斗、冷凝管和搅拌器。将整套装置置于冰盐浴中，在不断搅拌下，先将无水吡啶加入到三口烧瓶中，然后将ClSO3H加入恒压漏斗，打开恒压漏斗的活塞，控制滴速为10滴/min，使ClSO3H缓慢的逐滴滴加到反应器中，经过一定时间（1h左右）的反应，即得到酯化试剂[13]。

1.2.3 酯化反应 准确称取0.2g籽瓜多糖并将其溶解于15mL甲酰胺中，加入20mL配制好的硫酸酯化试剂，在一定温度下搅拌反应一定时间，反应结束后用3moL/L NaOH中和至pH为7，流水透析48h，蒸馏水透析48h，除去副产物，60℃减压浓缩，-60℃冷冻干燥得硫酸化籽瓜多糖。测定产物硫酸酯化籽瓜多糖中的硫含量。

1.2.4 硫含量（S%）测定 硫含量采用元素分析法测定[13]。

分析条件：氧化炉温度980℃，热导检测器与色谱柱温度115℃，载气压力80kPa，载气流速125mL/min，加氧量20mL，氧气压力50kPa，分析时间320s。

1.2.5 籽瓜多糖硫酸酯化最佳工艺条件的确定 在单因素实验的基础上，选择对籽瓜多糖硫酸酯中硫含量影响显著的因素进行响应面优化，实验因素与水平设计见表1。

表1 实验因素、水平及编码表Table 1 Experiment factors,levels and code

1.2.6 籽瓜多糖硫酸酯的FT-IR分析 充分干燥的样品与KBr压片，用Thermo Nicolet iS10红外光谱仪在400～4000cm-1范围内扫描，扫描次数16次，分辨率4cm-1。

1.2.7 籽瓜多糖硫酸酯的分子量测定 采用体积排阻色谱-光散射联用进行测定[14]。

样品用超纯水配制成一定浓度后，用0.22μm微孔滤膜过滤，进样量为50μL，流速为0.5mL/min，柱温30℃，以超纯水做流动相，光散射公式为：

K是一个光学常数，其值等于是[4π2n2（dn/dc）2]/（λ4NA）；C是多糖浓度mg/mL，Rθ为瑞利因子；n是溶剂的折光系数，dn/dc为折光指数的增加量；NA是阿伏伽德罗数；A2是第二维利系数，λ=690nm，色谱柱以多糖分子量不同进行分离，每一个组分都对应各自的散射强度，示差折光检测器可以给出多糖的浓度。

1.2.8 籽瓜多糖硫酸酯的GC-MS分析 糖腈乙酸酯衍生物的制备：10mg SSWP，加4mL 4mol/L的CF3COOH，充N2，120℃密闭水解8h。80℃减压蒸干水解液，加入10mg盐酸羟胺，0.5mL吡啶，90℃油浴中反应30min。加入0.5mL乙酸酐，90℃乙酰化30min，反应产物75℃减压蒸干。

衍生物的GC-MS分析：用1mL的三氯甲烷充分溶解衍生物，0.22μm有机滤膜过滤。吸取0.2μL进样，GC-MS分析。

分析条件：以160℃开始，保留3min，以2℃·min-1线性升到210℃。载气为氦气，柱流量1.0mL·min-1，进样口温度：250℃；质谱条件：EI源；电离电压：70eV；离子源温度：250℃；扫描范围：33～550aum；分流比：50∶1[15]。

对照标准单糖：葡萄糖（Glu）、甘露糖（Man）、半乳糖（Gal）、核糖（Rib）、木糖（Xyl）、阿拉伯糖（Ara）、鼠李糖（Rha）、来苏糖（Lyx）做同样处理。

多糖样品有六种单糖组成：葡萄糖（Glu）、甘露糖（Man）、半乳糖（Gal）、木糖（Xyl）、阿拉伯糖（Ara）、鼠李糖（Rha）。

1.2.9 SSWP和SWP的抗氧化活性研究[16]。

1.2.9.1 SSWP和SWP对DPPH自由基的清除作用 精确称取一定量的SSWP，用适量蒸馏水充分溶解，制成浓度为5.0mg/mL的母液，依次稀释成浓度分别为2、1、0.6、0.2、0.1、0.06、0.02mg/mL。

精确称取一定量的SWP，配制为浓度为5.0mg/mL的母液，依次稀释至浓度分别为2、1、0.6、0.2、0.1、0.06、0.02mg/mL。

分别量取不同浓度的SSWP溶液、SWP溶液各2mL，分别与0.5mL浓度为2.0×10-4mol/L的DPPH溶液混合，摇匀后置于暗处放置30min，以相对应的溶剂为对照，在517nm处测定吸光值Ai。

分别量取不同浓度的SSWP溶液、SWP溶液各2mL，分别与2mL相对应的溶剂混合均匀后，以溶剂为对照，在517nm处测定吸光值Aj。

量取0.5mL浓度为2.0×10-4mol/L的DPPH溶液与0.5mL蒸馏水混合，以相对应的溶剂为对照，在517nm处测定吸光值Ac。计算清除率公式如下：

1.2.9.2 SSWP和SWP对羟基（·OH）自由基的清除作用 精确称取一定量的SSWP，用适量蒸馏水充分溶解，制成浓度为5.0mg/mL的母液，依次稀释至浓度分别为2、1、0.6、0.2、0.1、0.06、0.02mg/mL。精确称取一定量SWP，配制为浓度为5.0mg/mL的母液，依次稀释至浓度分别为2、1、0.6、0.2、0.1、0.06、0.02mg/mL。

分别量取不同浓度的SSWP、SWP溶液各2mL，依次加入6mmol/L的FeSO4溶液2mL，混匀后加入6mmol/L的H2O2溶液2mL，混匀，静置10min，再加入6mmol/L的水杨酸溶液2mL，混匀，静置30min后于510nm处测定吸光值Ai；用蒸馏水代替水杨酸测定Aj。空白对照以双蒸水代替SSWP和SWP，测定A0。根据以下公式计算清除率：

1.3 数据分析

所有数据进行方差分析（ANOVA）后采用SPSS 13.0处理，响应面采用Design-Expert 8.0用Originpro 8.0作图。

2 结果与分析

2.1 籽瓜多糖硫酸化修饰的单因素实验

图1 酯化试剂比例对硫含量的影响Fig.1 The effect of esterifying reagent ratio on the sulfur content

由图1得知，在反应时间为3h，温度为60℃条件下，当氯磺酸和吡啶的体积比小于1∶1时，氯磺酸含量少，酯化不完全，硫酸化籽瓜多糖中硫含量低；当体积比大于1∶1时，由于氯磺酸是一种强酸物质，反应体系中氯磺酸的含量太高，酸性太强，会导致多糖部分降解，且容易产生板结现象，很难搅拌，反应不均匀，影响硫酸化的效果[17]。因此，氯磺酸与吡啶的体积比太大或太小都会影响硫酸酯化的效果，因此选最佳比例为1∶1。

图2 反应时间对硫含量的影响Fig.2 The effect of reaction time on the sulfur content

由图2可知，在反应温度为60℃，氯磺酸和吡啶的体积比例为1∶1条件下，随着时间的增加，硫酸化籽瓜多糖的硫含量呈先增加后降低的趋势。一定范围内，酯化时间增加，有助于酯化反应的进行；但是在高酸性的条件下，酯化时间过长，也会引起多糖的部分降解，导致酯化度有所下降，硫含量降低[18]。因此选择反应时间为3h。

由图3得知，在反应时间为3h，氯磺酸和吡啶的体积比例为1∶1条件下，随着反应温度的增加，硫酸化籽瓜多糖的硫含量呈先增加又降低的趋势。当温度大于60℃时，硫含量降低，可能是由于籽瓜多糖在高温的酸性环境下发生了降解。因此选择最佳反应温度为60℃。

图3 反应温度对硫含量的影响Fig.3 The effect of reaction temperature of the sulfur content

2.2 响应面法优化籽瓜多糖硫酸酯的制备工艺

2.2.1 响应面设计与结果 根据响应面设计的实验原理，在单因素的实验结果的基础上，对影响籽瓜多糖硫酸酯中硫含量的时间、温度和酯化试剂的体积比（氯磺酸∶吡啶）三个因素，通过三因素三水平的Box-Benhnhen设计，依据回归分析确定最佳提取工艺条件，实验结果如表2所示。

表2 实验方案及结果Table 2 Experimental solutions and results

2.2.2 回归模型的建立与分析 通过SAS数据分析软件对表2中数据进行处理，得到回归模型的方差分析结果（表3）以及多元二次回归模型方程：

Y（%）=11.95+0.26X1+0.57X2+0.18X3+0.51X1X2-0.20X1X3+0.25X2X3-3.19X12-1.35X22-0.94X32。

用ANOVA分析响应面的回归参数。由表3可知．酯化试剂比例X1、作用时间X2、酯化试剂比例和作用时间的交互项X1X2以及酯化试剂比例的二次项X12、作用时间的二次项X22、温度X32的二次项都达到极显著水平（p＜0.01）；温度X3以及温度和作用时间的交互项X2X3达到显著水平（p＜0.05）。

表3 回归模型显著性检验及方差分析Table 3 Significance test and variance analysis for the regression model

由方差分析（表3）可以看出，模型Prob＞F值小于0.01，表明该模型方程极显著，不同处理间的差异高度显著，说明这种实验方法是准确可靠的。采用F检验方法对模型的显著性进行分析，结果表明模型是极显著的，可以采用回归模型对响应值进行预测。可以用该模型方程来分析和预测不同条件下硫酸化多糖中硫含量的变化。

2.2.3 提取工艺的响应面分析与优化 根据硫酸化多糖硫含量回归模型作出相应的响应面图见图4～图6。

图4 酯化试剂比例和时间的响应面图Fig.4 The response surface map of esterifying reagent ratio and the time

由图4酯化试剂比例和时间对硫酸化籽瓜多糖硫含量的交互影响的响应面图可以看出，随着时间的延长，硫酸化籽瓜多糖硫含量逐渐增高，时间达到3h后，多糖硫含量趋于平衡，酯化时间增加，有助于酯化反应的进行；但是在高酸性条件下，酯化时间过长，会引起多糖部分降解；氯磺酸和吡啶的体积比小，氯磺酸含量少，酯化不完全，硫酸化籽瓜多糖中硫含量低；氯磺酸的含量太高，酸性太强，会导致多糖部分降解，且容易产生板结现象，难搅拌，反应不均匀，影响硫酸化的效果。

图5 温度和酯化试剂比例的响应面图Fig.5 The response surface map of temperature and time

图5 是反应温度与酯化试剂比例对硫酸化籽瓜多糖硫含量的交互影响响应面图，可以看出，温度升高，多糖的硫酸酯的水解反应也进一步增加，同时由于温度升高，多糖的降解也加剧，因此，温度过高以及酸性太强都不利于酯化反应的进行。

图6 温度和时间的响应面图Fig.6 The response surface map of temperature and time

由图6可以看出，酯化时间增加，有助于酯化反应的进行；但是在高酸性的条件下，酯化时间过长，也会引起多糖的部分降解；温度太低不利于反应的进行，太高又会造成多糖水解。

2.2.4 优化提取参数和验证模型 结合二次回归模型的数学分析结果得出籽瓜多糖硫酸化的最佳工艺参数为：酯化试剂的比例（氯磺酸∶吡啶）1∶1.29，反应时间3.23h，温度61.22℃，在此条件下，籽瓜多糖酸酯中硫含量可达到12.0332%。为了检验响应面法的可行性，采用得到的最佳工艺条件进行籽瓜多糖硫酸化工艺的验证实验，同时考虑到实际操作和生产的便利，因此将籽瓜多糖硫酸化的最佳工艺参数修订为：酯化试剂的比例（氯磺酸∶吡啶）1∶1.3，反应时间3.2h，温度61℃，在此条件下，重复五次，籽瓜多糖酸酯中硫含量可达到11.98%±0.236%。因此，优化得到的籽瓜多糖的硫酸化工艺条件具有实际应用价值。

2.3 籽瓜多糖硫酸酯的红外光谱扫描

SWP及CSA/Py法合成的SSWP的红外图谱见图7。从SWP的FT-IR图谱可以看到，3426.38cm-1处为O-H伸缩振动，2916.75cm-1为亚甲基的C-H伸缩振动，1053.14cm-1处为一级O-H的变角振动。从SSWP的FT-IR图谱可知，其多糖母体特征吸收并未发生变化，在1250.76、810.74cm-1处出现新的吸收峰。其中，1250.76cm-1为S=O的不对称伸缩振动，810.74cm-1为C-O-S的伸缩振动。此外，2917cm-1处C-H的吸收峰减弱，说明SWP的-OH发生不同程度的取代。

图7 籽瓜多糖和籽瓜多糖硫酸酯的红外光谱Fig.7 The IR spectra of watermelon polysaccharide and sulfated watermelon polysaccharides

根据文献报道，800～850cm-1之间的区域可用来推测硫酸基在糖环上的取代位置。850、830、810cm-1左右分别对应于3位、2位和6位取代[19]。根据以上规律，推测SSWP主要是在C-6位-OH上发生了取代，部分也在发生C-2取代。

2.4 籽瓜多糖硫酸酯的分子量测定

图8 SWP和SSWP的SEC-LLS色谱图Fig.8 SEC-LLS chromatograms of SWP and SSWP Laser light scattering photometry

表4 SWP和SSWP的分子量分布Table 4 Molecular weight of SWP and SSWP

表4为SWP和SSWP的分子量大小，由表4可知籽瓜多糖（SWP）经硫酸化修饰后分子量变小，分子量分布变窄。由图8也得出SSWP在色谱柱中的保留时间比SWP要长一些，这是因为根据SEC体积排阻的原理，分子量小的组分在色谱柱中的保留时间越长，越晚出峰。造成SSWP分子量减小的原因可能是SWP分子在酸性环境中发生了降解[14]。

2.5 籽瓜多糖硫酸酯的GC-MS分析

图9为SWP、SSWP和标准单糖水解衍生物GC-MS图，其单糖组成及摩尔比见表5。

图9 标准单糖的GC图和籽瓜多糖、籽瓜多糖硫酸酯的GC图Fig.9 The GC photo of the standard monosaccharide and the GC photo of SWP and SSWP

表5 SWP和SSWP的单糖组成及摩尔比Table 5 Monsaccharide composition and molar ratio of SWP and SSWP

图9为标准单糖、SWP和SSWP的水解衍生物的GC-MS图，其单糖组成及摩尔比见表5。由图9可知，SSWP和SWP一样都由鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖六种单糖组成，说明硫酸酯化反应只影响到了取代基。但是SSWP的单糖摩尔比与SWP相比发生了较大的变化，鼠李糖、阿拉伯糖、甘露糖和半乳糖的量有所降低，木糖和葡萄糖的量有所增加。这是由于SSWP在TFA中水解时-SO3-会从糖链中断裂，SSWP完全水解成了原来的单糖[14]。

2.6 籽瓜多糖与籽瓜多糖硫酸酯的体外抗氧化活性测定

图10 SWP和SSWP对DPPH自由基和羟自由基的清除能力比较Fig.10 The comparison of scavenging capacity of SWP and SSWP on DPPH radical and hydroxyl radical

如图10所示，在所选浓度范围内，SWP和SSWP对DPPH自由基和羟自由基的清除率随浓度的增加而增大。与SWP相比，硫酸化改性后的SSWP显示出更强的清除DPPH自由基和羟自由基的能力，是因为籽瓜多糖链中引入了硫酸基，使糖分子极性增大，溶解度增加，黏度降低，从而增强了与羟自由基和DPPH自由基的结合能力[15]。

3 结论

3.1 采用氯磺酸-吡啶法制备籽瓜多糖硫酸酯（SSWP），通过单因素实验和响应面优化得到籽瓜多糖硫酸酯的最佳合成条件为：酯化试剂的比例（氯磺酸∶吡啶）1∶1.3，反应时间3.2h，温度61℃，在此条件下，籽瓜多糖酸酯中硫含量可达到11.98%，工艺可行，可以用于籽瓜多糖酸酯的制备。

3.2 研究了籽瓜多糖硫酸酯（SSWP）的化学结构，与籽瓜多糖（SWP）相比，经过硫酸化修饰得到的SSWP的分子量有所降低，单糖组分没有发生变化，但是单糖摩尔比发生了改变，鼠李糖、阿拉伯糖、甘露糖和半乳糖的量有所降低，木糖和葡萄糖的量有所增加。

3.3 籽瓜多糖（SWP）和籽瓜多糖硫酸酯（SSWP）对DPPH自由基和羟自由基都有一定的清除作用，相比较而言，籽瓜多糖经硫酸化修饰后的籽瓜多糖硫酸酯（SSWP）的清除作用更强。

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Study on preparation，chemical structure and antioxidant activity of polysaccharide sulfate from watermelon

LIU Qin1，SONG Shen1，YIN Zhen-xiong1，WANG Xing-kai1，ZHANG Ji1，2，*
（1.College of Life Science，Northwest Normal University，Lanzhou 730070，China；2.Research Center for Gansu Distinctive Plants，Northwest Normal University，Lanzhou 730070，China）

Watermelon polysaccharide（SWP）was extracted from watermelon and watermelon polysaccharide sulfate（SSWP）was prepared by chlorosulfonic acid-pyridine.The sulfur content in sulfated watermelon polysaccharide as an indicator，based on response surface design（Response surface methodology，RSM），the combination of three factors：the effect of sulfur in sulfate reaction time，temperature and esterification reagent ratio（chlorosulfonic acid：pyridine）was optimized.The reaction time of 3.2h，reaction temperature of 61℃，and the ratio of esterification of reagent（chlorosulfonic acid∶pyridyl）which was 1∶1.3 were the optimum combination of conditions.Under this condition，the content of sulfur in sulfated watermelon polysaccharides was up to 11.98%.Watermelon polysaccharide were scanned by IR spectra showing new absorption peak appeared at 1250.76cm-1and 810.74cm-1，which indicated that the sulfation was successful.Its monosaccharide composition was analysed by GC-MS，which showed that watermelon polysaccharide was composed of six kinds of monosaccharide：rhamnose，arabinose，xylose，mannose，glucose，galactose，and the molar ratio was 4.29∶11.72∶8.66∶5.35∶13.62∶56.36.Its molecular weight was measured by size exclusion chromatography（SEC），Mn= 2.717×105，Mw=1.232×105.By measuring the scavenging rates of sulfated watermelon polysaccharide on DPPH radicals，hydroxyl radical and reducing power，it showed that the sulfated watermelon polysaccharides had significantly improved on scavenging rates and reducing power of hydroxyl radical and DPPH radical than the unesterified ones before.

watermelon polysaccharides；sulfated；chemical structure；antioxidant activity

TS201.1

A

1002-0306（2014）14-0107-07

10.13386/j.issn1002-0306.2014.14.015

2013－10－14 *通讯联系人

刘琴（1988-），女，硕士研究生，主要从事天然产物的研究与开发方面的研究。

国家自然基金（31200255）；西南突发性灾害应急与防控技术集成与示范（2012BAD36B04）。