一匹绸的化学成分研究

1.广西壮族自治区中医药研究院化学室，广西 南宁 530022；2.广西中药质量标准研究重点实验室，广西 南宁 530022

一匹绸的化学成分研究

杨海船1李嘉2李红1姜平川1

1.广西壮族自治区中医药研究院化学室，广西 南宁 530022；2.广西中药质量标准研究重点实验室，广西 南宁 530022

目的对一匹绸的化学成分进行研究。方法运用色谱方法和光谱技术分离鉴定其化学成分。结果从一匹绸中分离得到5个化合物，分别为β-谷甾醇(Ⅰ)、羽扇豆醇(Ⅱ)、豆甾-4-烯-3-酮(Ⅲ)、胡萝卜苷(Ⅳ)、3,5-二羟基-4’,7-二甲氧基黄酮(Ⅴ)。结论化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ为首次从该植物中分离得到。

一匹绸；化学成分

一匹绸为旋花科银背藤属植物白鹤藤(Argyreia acuta Lour)的全草，具有祛风利尿、化痰止咳、止血活络、拔毒生肌的功效，用于肾炎水肿，肝硬化腹水，风湿疼痛，内伤吐血，崩漏，白带，急、慢性支气管炎，跌打损伤；外用治乳腺炎，疮疖脓肿，湿疹。为深入探讨一匹绸中的活性成分，本文应用多种分离手段，对一匹绸的化学成分进行了系统的研究，分离得到5个化合物，分别鉴定为β-谷甾醇(Ⅰ)、羽扇豆醇(Ⅱ)、豆甾-4-烯-3-酮(Ⅲ)、胡萝卜苷(Ⅳ)、3,5-二羟基-4’,7-二甲氧基黄酮(Ⅴ)，化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ为首次从该植物中分离得到。

1 实验仪器与材料

BRUKER AM-400MHz超导核磁共振仪，AutoSpec Premier P776双聚焦三扇型磁质谱仪。薄层色谱硅胶(GF254)和柱色谱硅胶(100～200目)(均为青岛海洋化工有限公司)，Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)，RP-C18反相硅胶(50μm)(YMC公司)。其余试剂均为分析纯。

一匹绸购自广西玉林药市，经广西中医药研究院研究员赖茂祥鉴定为旋花科银背藤属植物白鹤藤(ArgyreiaacutaLour)。

2 方法与结果

2.1 提取分离 一匹绸干燥全草粗粉5.5kg用95%乙醇加热提取3次，每次2h，合并提取液减压回收至无醇味后用适量水混悬，依次用石油醚、醋酸乙酯进行萃取。回收溶剂得到石油醚部分(66g)，醋酸乙酯部分(88g)。取石油醚部分经反复硅胶柱层板与凝胶柱层析等方法纯化，得到化合物Ⅰ(250mg)，Ⅱ(35mg)，Ⅲ(30mg)。取醋酸乙酯部分经多次硅胶柱色谱与Sephadex LH-20进行分离和纯化，得到化合物Ⅳ(350mg)，Ⅴ(30mg)。

2.2 结构鉴定 化合物Ⅰ：白色粉末，mp137-139℃。ESI-MS m/z：437[M+Na]+，易溶于氯仿、乙酸乙酯，难溶于甲醇。与对照品β-谷甾醇共薄层，Rf值与显色行为完全一致，混合溶点不下降，故鉴定为β-谷甾醇。

化合物Ⅱ：白色粉末。ESI-MS m/z：449[M+Na]+，1H-NMR(CDCl3, 400 MHz): δ0.75, 0.78, 0.82, 0.94, 0.99, 1.02, 1.67(each 3H, s, 7×CH3);13C-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ38.6(C-1), 27.4(C-2), 79.0(C-3), 38.8 (C-4), 55.2 (C-5), 18.3 (C-6), 34.2(C-7), 40.8 (C-8), 50.4 (C-9), 37.1 (C-10), 20.9 (C-11), 25.1 (C-12), 38.0 (C-13), 42.8 (C-14), 27.4 (C-15), 35.5 (C-16), 43.0 (C-17), 48.2 (C-18), 48.0(C-19), 151.0 (C-20), 29.8 (C-21), 40.0 (C-22), 28.0 (C-23), 15.3 (C-24), 16.1 (C-25), 15.9 (C-26), 14.5 (C-27), 18.0 (C-28), 109.3 (C-29), 19.3 (C-30)。以上波谱数据与文献[1,2]报道的羽扇豆醇(lupeol)一致。故化合物Ⅱ鉴定为羽扇豆醇(lupeol)。

化合物Ⅲ：白色粉末。ESI-MS m/z：435[M+Na]+，1H-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ5.72(1H, s, H-4), 1.17(3H, s, Me-19),0.91(3H, d, J=6.1Hz, Me-21), 0.70(3H, s, Me -18);13C-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ35.6(C-1), 34.0(C-2), 199.7 (C-3), 123.7 (C-4), 171.8 (C-5), 32.9 (C-6), 32.0 (C-7), 35.6 (C-8), 53.8 (C-9), 38.6 (C-10), 21.0 (C-11), 39.6 (C-12), 42.3 (C-13), 55.8 (C-14), 24.1 (C-15), 28.2 (C-16), 55.9 (C-17), 11.9 (C-18),17.3(C-19), 36.1 (C-20), 18.7 (C-21), 33.8 (C-22), 26.0 (C-23), 45.7 (C-24), 29.1 (C-25), 19.8 (C-26), 19.0 (C-27), 23.0 (C-28), 11.9 (C-29)。以上波谱数据与文献[3]报道的豆甾-4-烯-3-酮(stigmast-4-en-3-one)一致。故化合物Ⅲ鉴定为豆甾-4-烯-3-酮(stigmast-4-en-3-one)。

化合物Ⅳ：白色粉末，mp 292～294℃。TLC薄层板上喷10%硫酸乙醇溶液显紫红色。与胡萝卜苷对照品共薄层层析，Rf值及显色行为完全一致，混合溶点不下降，故鉴定为胡萝卜苷。

化合物Ⅴ：黄色针晶(甲醇)，ESI-MS m/z：337[M+Na]+，1H-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ8.13(2H, d, J=9.0Hz, H-2’ and H-6’)，6.99(2H, d,J=9.0Hz, H-3’ and H-5’)，6.44(1H, d, J=2.0Hz, H-8)，6.32(1H, d, J=2.0Hz, H-6)，3.94(3H, s, OCH3)，3.85(3H, s, OCH3).13C-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ146.4(C-2),136.2 (C-3),175.7 (C-4), 161.4 (C-5), 98.2 (C-6), 166.0 (C-7), 92.5(C-8),157.1 (C-9), 104.4 (C-10),123.6 (C-1’), 129.8 (C-2’), 114.4 (C-3’), 160.9 (C-4’), 56.2(OCH3), 55.8(OCH3)。以上波谱数据与文献[4]报道的3,5-二羟基-4’,7-二甲氧基黄酮(3,5-Dihydroxy-4',7-dimethoxyflavone)一致。故化合物Ⅴ鉴定为3,5-二羟基-4’,7-二甲氧基黄酮(3,5-Dihydroxy-4',7-dimethoxyflavone)。

3 讨论

一匹绸为壮族民间常用药，有关其化学成分研究较少，本文采用硅胶、反相硅胶、葡聚糖凝胶LH-20等柱色谱技术对一匹绸的石油醚和乙酸乙酯部位进行系统的研究，从中分离得到4个甾体类及其苷类化合物，一个黄酮类化合物。本文的研究将为一匹绸进一步的化学成分及药理活性等研究提供理论依据，促进一匹绸的开发利用，具有重要意义。

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ChemicalconstituentsofArgyreiaacutaLour

YANG Hai-chuan1, LI Jia2, LI Hong1, JIANG Pin-chuan1

1.Department of Chemistry, Guangxi Institute of Chinese Medicine & Pharmaceutical Science, Nanning, 530022, China;2.Guangxi Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Quality Standards, Nanning, 530022, China

OBJECTIVETo study on the chemical constituents from Argyreia acuta Lour.METHODSThe compounds were isolated by column chromatography and identified by spectroscopic methods, respectively.RESULTSFive compounds were isolated and identified as β-sitosterol(Ⅰ), lupeol(Ⅱ), stigmast-4-en-3-one(Ⅲ), daucosterol(Ⅳ), 3,5-Dihydroxy-4', 7-dimethoxyflavone (Ⅴ).CONCLUSIONCompounds Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ are isolated from the plant for the first time.

Argyreia acuta Lour；chemical constituent

R284.1

A

1007-8517(2014)05-0010-02

2013.12.14)