刘宏江,曾 燕,蔡志红,蔡沛沛,贺军四,胡泽宇,李世婕,黄 烨
(广州有色金属研究院,广东广州 510650)
铝及铝合金,由于密度小、热导率高,并且价格便宜,在热交换器材质的选择制造方面,基本上取代了铜和铜合金[1]。以汽车行业为例,目前,汽车的水箱、冷凝器和蒸发器等热交换器的铝化率已达到95%以上。铝制热交换器还广泛应用于电力行业和制冷行业。铝制热交换器在各部件装配完后,还需钎焊,以增加部件间的密封和连接牢固度。传统的AlF3-KF共晶化合物铝钎剂,其优点是熔化温度低、流动性好,缺点是去膜能力弱、助焊性差。当其用于一般工件、一般工艺的铝(铝合金)焊接时,优点发挥、绰绰有余;但将其直接应用于铝制热交换器的钎焊,则表现出去膜能力弱、助焊性差的缺点;同时还因钎焊工艺的原因,钎剂会被调成浓度为5%左右的悬浮水溶液,其又表现出与水分层快、抗沉降性差等缺点。提高AlF3-KF共晶化合物钎剂的助焊性能,改善AlF3-KF共晶钎剂使之“扬长避短”,是汽车工业中铝制热交换器用铝钎剂成分研究的重点。本文针对的就是此无腐蚀铝钎剂的研究。
实验研究的原料有:AlF3,KF,无机助剂为Zn化合物,有机助剂为高分子醇类。具体实验步骤为:(1)用熔炼法制备AlF3-KF共聚化合物[2];(2)将AlF3-KF共聚化合物和无机助剂按比例混匀;(3)将混匀物在600℃熔化,再次匀化;(4)将熔融物冷却、打磨成150目细粉;(5)将打磨细粉和150目的有机助剂再次混匀,即得到成品。其中无机助剂的含量确定试验方法为:先合成出不同含锌量的改性钎剂,以未添加助剂Zn化合物的AlF3-KF共用水调制(浓度5%左右)成悬浮液,半小时后观察悬浮液的分层情况及焊后残留情况。
晶化合物钎剂为参比,通过在纯铝板上同等加热条件,做置换反应和摊流实验,由此定量出Zn的合适添加量;有机助剂的含量确定试验方法为:先合成出不同有机含量的改性钎剂。
传统、常用的AlF3-KF共晶化合物铝钎剂(共晶熔化温度 558℃,w(KF)∶w(AlF3)=45.8∶54.2),性质为无腐蚀、熔化温度低、流动性好[3-4]。将其直接应用于铝制热交换器的钎焊,则表现出去膜能力弱、助焊性差的缺点;同时还因钎焊工艺的原因,钎剂会被调成浓度为5%左右的悬浮水溶液,其又表现出与水分层快、抗沉降性差等缺点。
由此,需要对AlF3-KF共晶化合物铝钎剂进行改进,使其能高效应用于铝制热交换器的钎焊。研究发现,以AlF3-KF共晶化合物钎剂为基础,在不改变其无腐蚀本性的条件下,通过添加适量无机助剂,可提高去膜能力,加强助焊性;通过添加适量有机助剂,可提高钎剂在水中的抗沉降性能。具体试验结果如下:
无机助剂的作用:在钎焊的过程中,母材中的铝,因铝的化学活性,会和无机助剂发生置换反应。这大大增强了母材和钎剂之间的传质作用,对松动、破碎、去除母材表面的铝氧化膜有着显著促进作用,由此提高去膜能力,加强助焊性[5-6]。
经试验筛选,确定无机助剂为Zn化合物。在钎焊过程中,Zn化合物会和铝发生置换反应,反应式为:
Zn化合物的定量试验:先合成出不同含锌量的改性钎剂,以未添加助剂Zn化合物的AlF3-KF共晶化合物钎剂为参比,通过在纯铝板上同等加热条件,做置换反应和摊流实验,由此定量出Zn的合适添加量,具体试验结果见下表:
表1 不同Zn含量的改性钎剂和参比钎剂的对比摊流情况
由表1可知:Zn含量过低,化学作用不明显,助焊效果不突出;Zn含量过高,钎剂熔点急剧升高,焊后残渣过多,助焊效果不好。Zn含量在0.7~1.4%合适。
有机助剂的作用:按照铝制热交换器的钎焊工艺,钎剂先制成悬浮水溶液,这时钎剂中的有机助剂会溶解水中,由此增加了水的粘度和钎剂颗粒的浮力,也因此增加了钎剂在水中的抗沉降性能,稳定了钎焊质量。
从斯托克斯颗粒沉降公式来看:U=d2(ρs-ρ)g/18μ,沉降速度U与颗粒尺寸d、颗粒与液体的密度差(ρs-ρ)成正比,与粘度μ成反比。其它参数一定时,增加液体水的粘度μ,可使钎剂颗粒的沉降速度下降。
经试验筛选,确定有机助剂为高分子醇类,具体含量的确定见下表:
由表2可知:当有机助剂的含量过低时,焊后虽不积碳,但抗沉降性不好;当含量过高时,抗沉降性好,但焊后又会积碳。有机助剂的含量在4.0~8.0%合适。
通过对钎焊铝制热交换器用无腐蚀铝钎剂的试验研究,可得出以下结论。
(1)以AlF3-KF共晶化合物钎剂为基础,在不改变其无腐蚀性质的条件下,通过添加无机助剂和有机助剂,改进了钎剂的性能,使其能高效应用于铝制热交换器的钎焊。
(2)添加的无机助剂为Zn化合物,合适的Zn含量在0.7%~1.4%之间,可明显提高去膜能力,加强助焊性。
(3)添加的有机助剂为高分子醇类,合适的含量在4.0~8.0%之间,可明显增强钎剂在水中的抗沉降性能。
[1]刘宏江,贺军四,林业伟,等.新型水性铝焊膏的研究[J].铜业工程,2013,(3):1-3.
[2]梁兴华,揭晓华.化合法制备氟铝酸钾钎剂的研究[J].焊接设备与材料,2005,35(2):51-53.
[3]张韵慧,尹淑梅,张则甡,等.氟铝酸钾共晶钎剂的研究[J].化学工业与工程,2004,21(3):231-234.
[4]张启运,庄鸿寿.钎焊手册第二版[M].北京:机械工业出版社,2008.1-3.
[5]陈志祥,曾燕,蔡志红,等.新型高温铝钎剂FA-3的研制[J].广东有色金属学报,2002,12(1)34-38.
[6]张启运,刘淑祺,高念宗.氟铝酸钾高温铝钎剂的湿法合成及其在钎焊时的作用机理[J].焊接学报,1982,3(4):153-155.