黄文平
(安徽皖仪科技股份有限公司,安徽 合肥 230088)
HCl 具有很强的腐蚀性和毒性,会导致环境污染并损害人体健康。在垃圾焚烧处理或垃圾燃烧发电的过程中,废弃物中的Cl 成份90%都会转换成HCl 气体,特别是在医疗废弃物处理过程中,排放的HCl 浓度更大。HCl 气体已经成为各国环境保护部门必检的工业有毒气体,如欧洲规定工业HCl 气体排放含量不能超过10mg/m3[1];我国也有相应的排放规定,排放气体中HCl 的成份不能超过70mg/m3(约为46ppm)。
目前,工业上对HCl 的处理方法是在烟气排放前,对其进行中和反应,通过投入一定量的碱性物质与HCl 发生中和反应,减少HCl 的最终排放量,投入碱性物质的数量需根据监测HCl 的浓度来决定。但是我国对HCl 的检测主要采用传统的柳氰酸汞分光光度法和离子选择电极法[2],都不能实现在线监测。投入碱性物质的量靠经验控制,存在过量投放或投放不足的情况。近年来TDLAS 技术的发展为HCl 的在线监测提供了一种可行的技术手段[3-5]。本文介绍了一种基于TDLAS 技术的在线HCl 监测分析仪,通过实验室测试和现场实际使用情况,证明了该分析仪能够满足工业领域恶劣的环境中对HCl 浓度的在线监测需求。
TDLAS 技术是基于朗伯-比尔定律的一种分子浓度定量光学检测方法。当一束强度为I0的激光通过一定浓度的被测气体后,由于被测气体对激光强度的吸收,透射光强变为It,即:
其中,ε 为介质的吸收常数,C 为待测气体浓度,L 为光程。由于TDLAS 技术的光源采用分布反馈式激光器发射的激光,测量待测气体单独一条振动、转动吸收谱线实现气体浓度测量。由于激光器发射激光谱线半宽一般小于15MHz,远小于吸收谱线的半宽,所有可以避免不同气体吸收光谱之间的影响,具有极高的灵敏度和选择性。
图1 吸收峰(实线)和对应的二次谐波信号(虚线)
为了进一步提高分析仪的监测灵敏性和对恶劣环境的适应性,本文中的分析仪采用了波长调制光谱技术(WMS)[6-8],即在DFB 激光器驱动是由高频的正弦调制和低频的扫描信号组成,低频扫描信号使激光的波长在一定范围内变化,实现对单根HCl 吸收峰的扫描;而高频正弦调制作为信号的调制载波信号,最后被二倍频信号解调,得到气体吸收峰的二次谐波信号,如图1 所示。由于WMS 技术采用了更高频率的调制,减小了分析仪的1/f 噪声,提高了气体浓度的测量灵敏度;同时二次谐波信号不包含扫描过程中光强的扫描部分,使分析仪克服现场恶劣的环境能力得到增强。
本文的分析仪为了能满足恶劣现场在线监测的要求,采用了如图2 所示的整机结构。
图2 分析仪在线监测安装示意图
分析仪由发射单元、接收单元、电源模块、吹扫、防爆气路和现场安装附件等部分组成。
发射单元安装在过程管道一侧,包括人机界面、激光器及其驱动模块、中央处理模块、通讯模块等几部分。实现了激光器驱动,测量信号的数据处理,气体温度、浓度补偿输入的4-20mA 通讯,及浓度输出的RS485 和4-20mA 功能。
发射单元安装在过程管道的另一侧,实现将激光信号转换为电信号的功能,并将处理后的信号通过电缆传回发射单元进行处理。
为了适应现场条件,分析仪预留了吹扫气体接口和正压防爆气体接口。吹扫气体能够在窗片前形成气幕,防止窗片受到烟道中的粉尘、油污等的污染。正压气体能保证分析仪中不存在可燃气体,在一些有现场安全防爆的现场也能够适用。
试验采用了500ppm(N2为本底)HCl 标气作为试验标准气体,标气容器采用内衬聚四氟的防吸附钢瓶气。不同浓度的HCl 标气通过两个高精度气体流量计,配比不同比例的HCl 标气与N2气体获得。分析仪采用了1742nm 的分布反馈式激光器作为光源,采用一定幅度的扫描驱动信号实现单独一根HCl 气体吸收谱线的测量,实验室试验使用的气室长度为0.7 米,试验是在室温、常压的条件下进行。仪器的扫描频率为64Hz,有很高的响应速度。
图3 为分析仪测量100ppm 浓度的HCl 气体吸收的二次谐波信号。可见,在100ppm 低浓度的测量条件下,分析仪的二次谐波吸收峰信号还是很明显。
图3 100ppm 浓度HCl 吸收二次谐波信号
分析仪的性能测试根据国家标准[9]的要求进行。
分析仪的线性度及线性误差的测量方法为:取零点和满量程之间共5 个点反复进行3次测量,试验中我们分别通入0,100ppm,250ppm,400ppm 和500ppm 等5 种不同浓度的标气进行测量,测量数据见表1。
表1
图4 分析仪线性分析
根据国家标准的线性误差计算公式得到本文分析仪的线性误差为0.612%。
根据表1 数据进行线性拟合,获得结果如图4 所示的拟合曲线。图中黑点为实际测量的浓度值,实线为线性拟合的直线,通过计算获得线性相关度为0.99998。
分析仪的测量准确性通过多次反复测量数据,并计算其均方根误差获得。试验中,反复6次通入零气和满量程80%(400ppm)的标气,每次试验间隔30 分钟。下表2 为试验测量数据。
表2
对表2 数据进行处理可得均方根误差为0.85。说明分析仪能够满足工业现场对HCl 气体排放在线监测的性能需求。
本文通过实验室测试,论证了本文中的分析仪用于工业现场在线监测HCl 排放浓度的可行性,通过分析仪的性能测试表明,本文分析仪的各项性能指标均优于国家标准的规定范围,分析仪的性能满足HCl 在线监测的要求。结合已经安装到现场在线监测HCl 分析仪的真实使用情况,本文分析仪能够长期稳定的对HCl 排放浓度进行监测,能为我国减少HCl 的排放提供有效的在线监测数据。
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