无刺蜂蜂蜜的抗氧化活性

■ 王勇 魏月 吴黎明

（作者王勇、魏月、吴黎明单位为为中国农业科学院蜜蜂研究所、农业部蜂产品质量监督检验测试中心（北京）、农业部蜂产品质量安全风险评估实验室）

在秘鲁、瓜地马拉、墨西哥、委内瑞拉等国家，无刺蜂蜂蜜不但被作为一种重要的甜味剂，也被广泛应用于传统医药。这种蜂蜜组分复杂，含有丰富的生物活性物质，其与西方蜜蜂蜂蜜的主要区别在于前者水分含量、酸度较高，酶值较低，两者糖含量存在较大差异。

无刺蜂蜂产品的生物活性

数世纪以来，蜂蜜、蜂花粉、蜂胶等产品已被广泛应用于传统医药、食品以及营养添加剂。蜂胶也被作为民间医药的组成部分，具有针对炎症、心脏病、糖尿病和微生物肝毒性、癌症的治疗和预防作用。

kujumgiev等报道不同地理源蜂胶（来源于两个西方蜜蜂蜂群和两个无刺蜂蜂群）的抗细菌、抗真菌、抗病毒能力没有差别。蜂胶中的黄酮类物质（主要是松属素）被认为在抑制细菌和真菌生长中发挥了主要作用，但这类组分在南美来源的蜂胶中含量甚微，因此，这个地区的蜂胶中可能含有别的生物活性物质。

Farnesi等人认为，与来自于无刺蜂Melipona quadrifasciata和scaptotrigona蜂巢的蜂胶相比，来自于蜜蜂蜂巢的绿蜂胶对藤黄微球菌和金黄色葡萄球菌的抑制能力要更强一些。两个蜂胶样品（绿蜂胶和Scaptotrigona蜂胶）对大肠杆菌有明显抑制作用。与绿蜂胶和Scaptotrigona相比，无刺蜂Melipona quadrifasciata蜂胶对铜绿假单胞菌的抑制作用更强，表明此种蜂胶具有人类医学和兽医学使用的巨大潜力。

Silva等人发现，无刺蜂Melipona rufiventris花粉提取物具有很好的清除氧自由基能力。花粉的这种特性有助于它在预防疾病，如癌症、心血管疾病、糖尿病中发挥重要作用。

无刺蜂蜂蜜和西方蜜蜂蜂蜜的比较

无刺蜂蜂蜜和西方蜜蜂蜂蜜的抗氧化活性存在差异。对来自于秘鲁的十种无刺蜂蜂蜜进行了研究，结果表明，总抗氧化能力（Trolox Equivalent Antioxidant Capacity，TEAC）在93.84～569.65 μmol TE/100 g之间。一些种类（Nannotrigona melanocera）无刺蜂蜂蜜的TEAC比捷克蜜蜂蜂蜜（43.55～290.35 mmol TE/100 g）和委内瑞拉蜜蜂（34.90～203.21 mmol TE/100 g）都高。另外，通过测定无刺蜂蜂蜜的黄酮类和多酚类物质含量，表明黄酮类物质含量和多酚类物质含量分别为2.6～31 mg槲皮素当量（QE）/100 g和99.7～464.9 mg没食子酸当量（GAE）/100 g，这些值均高于捷克蜜蜂蜂蜜（分别为1.90～15.74 mgQE/100 g和47.39～265.49 mgGAE/100 g）和委内瑞拉蜜蜂蜂蜜（分别为2.32～14.41 mgQE/100 g和38.15～182.10 mgGAE/100 g）。

以黄酮和多酚含量为指标，比较了一些不同无刺蜂属蜂蜜的抗氧化活性。最高值出现在无刺蜂Nannotrigona的蜂蜜中，其次为Scaura和Ptilotrigona。最低值在Melipona和Partamona两个属中发现，随后为Tetragonisca和Scaptotrigona。然而，本实验中，大部分无刺蜂属只有一个蜂蜜样品，Melipona和Partamona两个属分别为28和18个样品；由于蜂蜜样品数量的不足，结果只是初步的，还需要进一步研究。

抗氧化活性的影响因素和掺假鉴别中的可能角色

佩尔萨诺奥多等发现来自澳大利亚的Tetragonula carbonaria（原名Trigona carbonaria）蜂蜜的TEAC达到233.96±50.95 μmol/100 g），高于捷克西方蜜蜂采集的蜂蜜；而自由基清除活性（RSA）为48.03 ±12.58%抗坏血酸当量），类似于西班牙花蜜和甘露蜜混合而成的蜂蜜。T.carbonaria蜂蜜的类黄酮含量（10.02±1.59 mgQE/100 g），高于捷克花蜜和甘露蜜（分别为6.59和7.25 mgQE/100 g）。与此相反，捷克花蜜和甘露蜜多酚类化合物含量（分别为115.03 mg GAE/ 100 g和119.03 mg GAE/ 100 g），高于T.carbonaria蜂蜜的55.74±6.11 mg GAE/ 100 g。作者认为，有机酸可能是形成蜂蜜具有很高抗氧化活性的原因。T.carbonaria和其他无刺蜂蜂蜜的抗氧化能力表明无刺蜂可能具有重大利用价值，鼓励科学家进一步研究其药用属性，兼具营养和医药应用。在最近的研究中，发现来自T.carbonaria的蜂蜜具有很高抗菌活性。

维特比较了同一种无刺蜂在两个不同国家（阿根廷和巴拉圭）所采集的蜂蜜样品，发现阿根廷蜂蜜的TEAC（160.15±66.50 μmol TE/100 g）高于巴拉圭（120.91±38.67 μmol TE/100 g）。然而，这些蜂蜜样品的黄酮类物质含量和多酚类含量并没有差异，其中黄酮类物质含量分别为14.37±11.11 mg QE/100 g和12.66±4.82 mgQE/100 g，多酚类物质含量分别为240.74±94.05 mgQE/100 g和148.29±17.75 mgQE/100 g。

Malaver在秘鲁无刺蜂蜂蜜发现较高的亚硝酸盐含量。而在此之前，有科学家推测，一氧化氮和/或亚硝酸盐可能在一定程度上跟蜂蜜的生物学功能和和治疗效果有关系。另外，这种代谢产物也可以用于蜂蜜真伪鉴别。研究表明，秘鲁无刺蜂蜂蜜的黄酮类化合物-TEAC（0.879）、多酚类化合物-TEAC（0.942）、蛋白质-TEAC（0.911）、颜色-TEAC（0.771）和亚硝酸盐-TEAC（0.422）均具有正相关性（P＜0.01）。相关性表明所有这些化合物都与蜂蜜的抗氧化作用有关。也有报道表明无刺蜂蜂蜜抗氧化活性随游离酸度增加而增加（r2=0.97，P<0.01）。由于对于哪种化合物对蜂蜜抗氧化活性起主导作用存在争议，Gheldof等建议，多种化合物，包括酚醛树脂、多肽、有机酸、酶、美拉德反应产物等化合物的相互作用，可以更好地解释为什么无刺蜂蜂蜜具有强大的抗氧化作用。

结论

无刺蜂的多样性很高，无刺蜂蜂产品的生物活性也是多种多样的，因为它们不但与生产蜂种、蜜蜂采集和贮存习惯有关，还依赖于外部因素，如地理，气候，季节，收获方法等。截止目前，已有不少针对不同无刺蜂蜂蜜生物活性的比较研究，结果表明，内部和外部因素都会影响活性化合物等级、类型、含量和它们的衍生物类，这当中，主要是酚类化合物和黄酮类化合物。

无刺蜂蜂蜜化学组分，如水分、糖、游离酸与生物活性的相关性也被广泛研究。为了在传统医学中更好地利用无刺蜂蜂产品，需要对其进行标准化控制，因此，需要物色新的生物活性剂，以证明它们的来源，并避免或减少因使用含有蜂产品的现代医药引起的副作用。