氧化还原反应的十个误区

李先军

1. 转移电子的数目

常常有同学犯迷糊：某氧化还原反应，得到2e-，失去2e-，不就转移了4e-吗？

这主要是对概念理解不透彻。我们要明白：氧化剂得到电子得到的是谁的电子？还原剂失去电子失去的电子给谁了？在一个氧化还原反应中，氧化剂得到的电子就是还原剂失去的电子，即转移电子的数目。

2. 由金属活动性顺序表推断对应离子的氧化性

按照金属活动性顺序，排在前面的金属元素其原子的还原性强，排在后面的金属元素其阳离子的氧化性强。例如，单质的还原性：K>Ca>Na>Mg>Al>Hg>Ag，对应阳离子的氧化性：K+

于是，就有同学类推，单质还原性：Zn>Fe，对应阳离子的氧化性Zn2+

类似的错误还有：失去电子难的原子得到电子能力一定强。例如，稀有气体原子既不易失去电子，也不易得到电子。

3. 金属单质在氧化还原反应中一定作还原剂，所以非金属单质一定作氧化剂

这是明显错误的，金属单质在反应只能失电子作还原剂，但非金属单质就不一定只作氧化剂了，比如C、H2等非金属单质是常用的还原剂；Cl2在与H2O或碱的反应中既是氧化剂，又是还原剂；氧化性较强的S单质遇到硝酸、浓硫酸等强氧化剂时也只能作还原剂。

类似的错误还有：阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性。例如，Fe2+既有氧化性，又有还原性，而且以还原性为主，MnO4-、ClO-是阴离子却有强氧化性， NO3-在酸性条件下也有强氧化性。

4. 元素在化合物中的化合价越高，该化合物的氧化性越强；含最高价元素的化合物一定具有强氧化性

这个认识也是错误的。例如，氯元素在HClO中呈+1价，在HClO4中呈+7价，但HClO的氧化性比HClO4强，“HClO具有强氧化性，可以将某些有色物质漂白”是我们都知道的；H3PO4中的P呈+5价，是磷元素的最高价，但是H3PO4并没有强氧化性，还有呈+4价的碳和硅也没有强氧化性。

5. 得、失电子的数目与氧化、还原能力无关

常常有同学错误地认为：得到电子越多的物质，其氧化性越强；失去电子越多的物质，其还原性越强。其错误在于没有明白，氧化性、还原性的强弱是看它得到电子、失去电子的能力，而不是看它得、失电子的数目。比如Al在反应中失去3e-，而Na只能失去e-，实际上Na的还原性比Al强得多；S在反应中可以得2e-，而F在反应中只能得e-，实际上F的氧化性比S强得多。

6. Fe什么时候失去2e-，什么时候失去3e-？

Fe遇到强氧化剂时才失去3e-，例如氯气、溴单质、硝酸、浓硫酸（加热）等。当然，如果铁过量，生成的Fe3+后来又会被还原成Fe2+。

在原电池反应中铁作负极时只能失去2e-。（顺便提醒一下：Fe3+在电池反应中只能得到e-变成Fe2+。）

7. 强氧化剂与强还原剂相遇后一定能发生氧化还原反应

这个错误非常常见，例如许多人不知道NH3与HNO3怎么反应。实际上，有些强还原剂，比如H2、CO、NH3在加热条件下与固体或气体反应时，还原性是很强的，但是在溶液中反应时就基本表现不出还原性了。所以强氧化剂浓硫酸可以干燥H2、CO，所以NH3+HNO3=NH4NO3，2NH3+H2SO4=（NH4）2SO4。

8. 元素的氧化性、还原性与物质的氧化性、还原性并不完全一致

考虑物质的氧化性和还原性时，不能片面地只看某一种元素。比如HCl中的Cl元素呈-1价，只有还原性，但H+有氧化性，所以HCl既有氧化性又有还原性。类似的情况还有很多，如CuO中Cu元素呈+2价，只有氧化性，但O元素呈-2价，所以CuO还具有还原性，4CuO[?]2Cu2O+O2↑。

9. “高锰酸钾溶液与双氧水反应”的配平

A. 2KMnO4+H2O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+4H2O+3O2↑

B. 2KMnO4+3H2O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+6H2O+4O2↑

C. 2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+8H2O+5O2↑

分析 从质量守恒和电子守恒来看，这三个方程式好像都是正确的，实际上，只有C项正确。因为KMnO4具有很强的氧化性，尽管H2O2既有氧化性又有还原性，但当H2O2与KMnO4反应时只能表现出还原性，而A、B项中都有部分H2O2作了氧化剂。

10. 同种元素不同价态间的反应，元素的化合价只能靠近不能交叉

常常有同学在分析反应KClO3+6HCl=KCl+3C12↑+3H2O时，错误地认为发生氧化反应和发生还原反应的元素的质量之比为6∶1。实际上，KClO3中+5价Cl不会转化为-1价，HCl中的-1价Cl元素一部分转入KCl中，一部分转入Cl2中，也就是说，一部分盐酸表现出还原性，还有一部分盐酸表现的是酸性。这是一个归中反应，被还原与被氧化的氯原子物质的量之比应为5∶1。

1.请用双桥法标出电子转移的方向和数目：

H2S+H2SO4（浓）[?]S+SO2↑+2H2O

2. 向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水，振荡，CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色。写出并配平CCl4层由紫色变成无色的化学反应方程式。

3. 按要求分别水参与的氧化还原反应，（1）水只做还原剂；（2）水只做氧化剂；（3）水既不做氧化剂也不做还原剂。

4. CO2和钠在一定条件下可以得到金刚石和碳酸钠，反应中被氧化的物质和被还原的物质的物质的量之比是 。

5. 浓度和体积相同的FeBr2、FeI2溶液中，分别通入少量氯气后，首先发生的反应是 （写离子方程式）。

1. 略

2. I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl

3. （1）2F2+2H2O=4HF+O2↑（2）C、Fe高温下与水反应，或Al、Si与强碱溶液反应（3）Cl2、NO2与水反应

4. 4∶1

5. 2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl- 2I-+Cl2=2Cl-+I2