妇科柴芍颗粒中重金属砷、铅的含量测定

冯学花

（安徽新华学院药学院，安徽合肥230088）

妇科柴芍颗粒中重金属砷、铅的含量测定

冯学花

（安徽新华学院药学院，安徽合肥230088）

目的：建立妇科柴芍颗粒中重金属铅和砷含量测定的方法.方法：采用石墨炉原子吸收分光光度法测定妇科柴芍颗粒中重金属铅的含量，用原子荧光法测定妇科柴芍颗粒中砷的含量.结果：重金属铅的含量在0～50ng/ml范围内线性关系良好(r=0.9996)，平均回收率为97.6%(n=3，RSD=1.9%)，金属砷的含量在0～10ng/ml范围内线性关系良好(r=0.9994)，平均回收率为105.3%(n=3，RSD=1.7%).结论：所建方法简便﹑快速，重现性好，专属性强，灵敏度高，适合测定妇科柴芍颗粒中铅和砷的含量.

妇科柴芍颗粒；重金属；铅；砷；含量测定

妇科柴芍颗粒是来源于经验方，临床用于治疗妇女慢性盆腔炎，疗效满意，本方主要由柴胡、枳实（炒）、白芍、败酱草等多种中药组成.由于中药材受其生长环境的污染以及药材种类的自身特点，都含有一定的有害重元素,如铅(Pb)、砷( s)等.重金属是中药的重要污染物之一.一旦进入体内，会在人体内蓄积，与体内酶蛋白牢固结合,从而使蛋白质变性,酶失去活性，组织细胞出现结构和功能上的损害.其中铅主要损害神经系统、造血系统、血管和消化系统；砷主要是扩张毛细血管，麻痹血管舒缩中枢，使腹腔脏器严重失血，引起肝、心等实质器官的损害.近年来，我国中药材及其复方制剂受到有害重金属元素污染时有报道，重金属超标事件成为国际医药市场的热门话题，严重损害了中药的形象,造成极大的经济损失.中药的形象,造成极大的经济损失.然而，近年来中药材及其复方制剂的重金属系统研究较少，妇科柴芍颗粒中的重金属测定未见报道，本实验对妇科柴芍颗粒的重金属铅和砷进行测定及方法学研究，为药物进行质量评价及制定重金属的限量标准提供依据[1].

1 实验部分

1.1 仪器及工作条件

DL-03型石墨电热板（长沙诺达仪器设备有限公司），AA320 N型原子吸收分光光度计（上海仪电分析仪器有限公司），AFS-8230型原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司），PL-403电子天平（梅普勒）托利多仪器厂）.

1.2 样品与试剂

妇科柴芍颗粒10批（自制中试产品）；执行标准：申报新药用药品质量标准.优级纯硝酸（GR）、高氯酸（GR）、盐酸（GR）；磷酸二氢铵、硝酸镁，硼氢化钾、硫脲（AR，国药集团化学试剂北京有限公司）；实验用水均为二次蒸馏水；铅、砷（国家标准物质中心）.

1.3 仪器主要工作条件

原子吸收分光光度计的工作条件：波长283 nm，狭缝0.5 nm，灯电流5mA.干燥温度80℃持续5秒，然后升至90℃持续30秒，后再升至120℃持续10秒，灰化温500℃持续5秒，原子化温度2500℃持续1秒.

原子荧光光度仪的工作条件：光电倍增管负高压300 V，灯电流60mA，载气流量400mL/min，屏蔽气流量900mL/min，原子化器高度8mm[2].

1.4 实验方法

1.4.1 标准溶液的配制

标准铅溶液的制备：精密称取标准铅适量，用0.5mol/L硝酸溶液配制成质量浓度为50 ng/L的标准铅溶液.

标准砷溶液的制备：精密称取标准砷适量，用5%盐酸溶液配制成质量浓度为100 ng/L的标准砷溶液.

1.4.2 样品溶液的制备

取妇科柴芍颗粒适量，精密称取1 g，置于50mL的具塞三角烧瓶中，加入硝酸9mL；高氯酸1mL，浸泡过夜，置电热板上进行湿法消解，至冒白烟，消化液呈透明略带黄色，少量多次的加入蒸馏水加热以除酸，放冷，将消化液转入10mL的容量瓶中，锥形瓶用少量0.5mol/L硝酸多数洗涤，洗液并入容量瓶中，用0.5mol/L硝酸定容至刻度，摇匀，供测铅用.精密量取上述样品溶液2mL于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗坏血酸，用5%盐酸定容至刻度，摇匀，供测砷用.同时做空白试验[2].

1.4.3 标准曲线的制备

铅溶液标准曲线的制备：取上述50 ng/L的标准铅溶液用0.5mol/L硝酸稀释成系列浓度的溶液，同时加入1%磷酸二氢铵-0.2%硝酸镁10 μL，测吸收度，以浓度（C）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标绘制标准曲线，得回归方程：A=0.00295 C+0.00590，r=0.9996

表明标准铅在工作范围内线性关系良好.

砷溶液标准曲线的制备：取上述100 ng/L的标准砷溶液1mL，置于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗坏血酸，用5%盐酸定容至刻度，摇匀，得标准砷储备液，取标准砷储备液用5%盐酸稀释成系列浓度的溶液，测荧光，以浓度（C）为横坐标，荧光强度（I）为纵坐标绘制标准曲线，得回归方程：I=85.652 C-16.858，r=0.9994

表明标准砷在工作范围内线性关系良好[4].

2 结果与讨论

2.1 样品中重金属铅、砷的测定结果

按照标准曲线绘制项下的方法，分别测定10批妇科柴芍颗粒重金属铅、砷含量，每个批号平行测3份，取均值作为其含量，计算RSD，结果见表1.

表1 科柴芍颗粒中铅、砷的含量（n=3）

2.2 回收率试验

取批号为20110706的妇科柴芍颗粒，精密称取1.0 g3份，分别加入含250 ng铅的铅标准溶液、350 ng砷的砷标准溶液，按样品溶液的制备项下方法，分别测定吸光度或荧光值，计算回收率分别为97.6%和105.3%，RSD分别为1.9%和1.7%.试验结果表明，本法回收率良好[4].

2.3 讨论

通常认可的重金属分析方法有：微谱分析（MS）、紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子荧光法（AFS）、电感耦合等离子体法（ICP）、X荧光光谱（XRF）、电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）.日本和欧盟国家有的采用电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）分析，但对国内用户而言，仪器成本高.也有的采用X荧光光谱（XRF）分析，优点是无损检测，可直接分析成品，但检测精度和重复性不如光谱法.

原子吸收光谱法是20世纪50年代创立的一种新型仪器分析方法，它与主要用于无机元素定性分析的原子发射光谱法相辅相成，已成为对无机化合物进行元素定量分析的主要手段.原子荧光光谱法是通过测量待测元素的原子蒸气在特定频率辐射能激以下所产生的荧光发射强度，以此来测定待测元素含量的方法.该法具有灵敏度高、线性范围较宽、干扰少的特点.原子荧光光谱法在砷、汞等元素的测定标准中已成为第一法.所以用原子吸收法测定妇科柴芍颗粒的铅，原子荧光法测定妇科柴芍颗粒的砷更合理[5].

〔1〕国家药典委员会.中华人民共和国药典［S］.北京：中国医药科技出版社，2010.附录XD.

〔2〕谭婉清，贾艳花，赖宇红.消渴丸中重金属铅和砷的含量测定[J].广东微量元素科学,2011，18 (8):44-48.

〔3〕张雪菊，周玲，杨宁.藏药二十五味珍珠丸中重金属元素分析［J］.中国药事,2010,24(4):344-346.

〔4〕叶梅，朱兴琼.火焰原子吸收光谱法测定芦荟中微量铁、锌含量[J].广东微量元素科学,2011，18 (8):49-51.

〔5〕徐晓琴，魏鸿雁，石磊岭，等.沙枣中重金属镉含量分析[J].中国民族医药杂志,2012，2(2):55-56.

R927.1

A

1673-260X（2013）03-0168-02

安徽新华学院校级科研项目（2011zr009）