三棱等20种活血化瘀中药中K、Ca、Mg元素的含量测定

冯 旭 王丽丽 邓家刚 覃洁萍

广西中医药大学药学院，广西 南宁 530001

常量元素，也称宏量元素。在29种生命必需元素中就包括有11种占人体比例大于0.05%的宏量元素［1］。中药中含有丰富的常量元素，其种类和含量与中药的功效有着密切的关系。钙是人体必需的常量元素，主要存在于人体的血浆和骨骼当中，除作为骨质主要构成外，还能增加毛细管壁致密度，降低其通透性，减少渗出，具有抗炎、消肿等作用;镁是许多酶系的辅助因子或激活剂，能调节心肌收缩，减少心肌损害，可降低心血管疾病的死亡率和发病率［2］。

近年来中药材中无机元素的含量水平和中药药性及功效的相关性已引起人们重视。管竞环等［3］曾提出“药物中各种无机元素含量是决定植物类中药四性的主要因素之一”的假说。陈广源［4］、蔡文娟［5］等曾探讨过微量元素含量水平和某些功效药物 (如补益药、抗癌药)的性味、归经及疗效之间的关系。综观这些研究，一般仅仅探讨某一味药或某类药的无机元素含量水平的特征，尚缺少整体系统研究的报道，尤其在中药无机元素和中药疗效、药理作用的关系及中医药基础理论相结合的工作方面的报道尚不多见［6］。本文采用火焰原子吸收分光光度法测定了20味活血化瘀药中钙、镁元素的含量，为中药无机元素含量与中药药性的相关性研究提供实验依据。

1 实验部分

1.1 药品与试剂 各元素标准储备液 (购自国家标准物质研究中心);高氯酸、硝酸均为优级纯;Srcl2为分析纯;水为超纯水。

桃仁(河北)、血竭(广西)、蒲黄(山东)、川牛膝(四川)、合欢皮(四川)、三棱 (江苏)、王不留行、苏木(广西)、银杏叶(广西)、肿节风(广西)、川芎(四川)、桂枝(广西)、当归(甘肃)、三七(广西)、红花(河南)、丹皮(安徽)、赤勺(湖南)、大黄(甘肃)、丹参(河北)、益母草 (广西)均购自南宁市万宝堂药业有限公司，并经广西中医学院中药鉴定教研室辛宁教授鉴定。

1.2 仪器与仪器工作条件 PE－AA300原子吸收分光光度计 (美国铂金－埃尔默公司);DTD－25数字恒温消解仪(苏州欧信科学仪器有限公司)。HANGPING电子天平FA1104N(上海精密科学仪器有限公司天平仪器厂)。Ca、Mg、K空心阴极灯 (北京有色金属研究总院)。

砂芯漏斗、消化管及其它所用玻璃仪器均以10%HNO3浸泡48小时以上，用大量自来水冲洗后再用二次去离子水洗干净，烘干备用。

将标准储备液用1%HNO3逐级稀释成标准系列。探讨了原子吸收分光光度法测定各个元素的最佳仪器条件，结果见表1。

1.3 样品处理 将药材饮片用打粉机粉碎，过100目筛，60℃烘干至恒重，置于干燥器中备用。精密称取上述药材粉末0.5g于消化管中，分别加入混酸 (HNO3:HClO3=4:1)10mL，浸泡过夜，次日于恒温消解仪上140℃加热消化3小时，160℃消化2小时后，190℃消化待溶液冒大量白烟蒸发至近干，放冷即得。若未消解完全，需继续加混酸消化至澄清透明为止。冷却后用1%HNO3稀释，玻璃砂芯漏斗过滤，多次洗涤玻璃砂芯漏斗并将洗涤液合并至50mL容量瓶中，用1%HNO3定容至刻度。同法制备空白溶液。

Table 1 Instrument working conditions

1.4 标准曲线的绘制 分别移取金属离子标准溶液逐级稀释成一系列适宜浓度的标准溶液，按表1的仪器参数分别测定其吸光度，由仪器工作站绘制标准工作曲线，结果显示在工作范围内，各元素线性关系良好。线性回归方程、线性范围及相关系数见表2.

Table 2 Regression equation，correlation coefficient and lineairty range of the method

1.5 干扰消除 测定钙、镁的含量时，需加入一定量的基体改进剂，以消除铝、硅、磷等的干扰［7－8］。本实验采用加入氯化锶来消除磷酸盐等成分对钙、镁元素测定的干扰。分别在5份相同的样品中分别加入不同量的Srcl2溶液，按1.2的条件进行测定。结果表明加入50μg·mL－1的Srcl2溶液1mL可较好地消除干扰。故测定钙、镁元素时，需在样品消解完全后定容时，加入50μg·mL－1的Srcl2溶液1mL。

1.6 精密度试验 按表1的工作条件，按实验方法测定了三棱样品中各元素的含量，试验结果见表3，RSD小于1.4%。

Tab.3 Elements，determined in sample(n=9)

1.7 加标回收率试验 在样品中加入适量的K，Ca，Mg标准溶液，照样品溶液的制备方法制备，定容，在仪器最佳工作条件下测定各元素的平均回收率。

Tab.4 Recovery test(n=6)

1.8 样品测定 将样品按1.3项下方法进行处理、定容后，并稀释到标准工作曲线的线性范围内，按表1所列仪器工作条件，用原子吸收分光光度法测定样品中Fe，Cu，Zn，Mn，Ca，Mg和 K各元素的含量。Ca和Mg的测定需加50μg·mL－1的 Srcl2溶液1mL抗干扰。测定结果见表3。

Table 5 Contents of Fe，Cu，Zn，Mn，Ca，Mg and K in 20 samples(μg/g，n=3)

2 讨论

本文应用火焰原子吸收光谱法测定了三棱等20种活血化瘀中药中K、Ca、Mg元素的含量，从测量结果表3可以看出，益母草、红花、丹参、大黄、当归钾元素含量较高，银杏叶、大黄、蒲黄、合欢皮、赤芍这五味药含钙量比较大，蒲黄、银杏叶、肿节风、丹参含镁元素较丰富。

火焰原子吸收光谱法灵敏度高，选择性好，精密度高，元素测定干扰较小。本实验利用此法测定的20味活血化瘀中药中K、Ca、Mg含量，结果准确可靠，可作为进一步无机元素与中药药性物质基础研究的参考数据。

［1］贡济宇，许天阳，于 澎，等.中药微量元素的研究.微量元素与健康研究，2002，19(4):68－70.

［2］徐旭耀，唐纯良，潘荣楷，等.火焰原子吸收法测定中草药生地黄、熟地黄中的钙镁铁钾［J］.微量元素与健康研究，2007，24(6):19.

［3］管竞环，李恩宽，薛莎，等.植物类中药四性与无机元素关系的初步研究［J］.中国医药学报，1990，5(5):40.

［4］陈广源，凌一揆，曾振兴，等.复脉系列诸方的功能与微量元素关系［J］.微量元素，1990，2:43.

［5］蔡文娟，董彩金，宋文金，等.几种中药补益药对少精症精液质量、精浆锌及血睾酮含量的影响［J］.微量元素.1991，3:35.

［6］胡育筑，郭环娟，王志群，等.中药四性和微量元素含量测定的初步研究［J］.中国药科大学学报，1992，23(6):348－353.

［7］梁保安，张富捐.火焰原子吸收光谱法测定兰州百合中的8种微量元素.光谱学与光谱分析.2007，27(4):813－815.

［8］宋海，徐莉.火焰原子吸收光谱法测定旋覆花中的微量元素.广东微量元素科学.2007，14(2):30－33.