家独行菜的化学成分研究

孙 哲， 白 妮， 肖超妮， 赵晓旭， 张亚军， 郑晓晖

（西北大学生命科学学院，陕西西安 710069）

家独行菜的化学成分研究

孙 哲， 白 妮， 肖超妮， 赵晓旭， 张亚军*， 郑晓晖

（西北大学生命科学学院，陕西西安 710069）

目的 对家独行菜全草的化学成分进行分离鉴定。方法 利用萃取、硅胶和反相硅胶柱色谱以及高效液相色谱法进行分离和纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定结构。结果 从家独行菜乙醇提取物中分离得到5个化合物，分别鉴定为β-谷甾醇 （1）、β-胡萝卜苷 （2）、原儿茶酸 （3）、蛇床子素 （4）和杨梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷 （5）。结论

化合物1～5均为首次从该植物中分离得到。

家独行菜；化学成分；分离

家独行菜为十字花科独行菜属植物家独行菜Lepidium sativumL.的全草，主要分布在新疆和田、喀什等地的旷野、干燥沙滩上，是新疆维族传统药物，常与蚯蚓配合治肠胃病［1］。迄今为止，国内外关于家独行菜的研究很少，相关的内容也仅仅是家独行菜种子的药效学研究，家独行菜子水浸液具有抗实验性溃疡、抑制小肠蠕动、镇痛、镇咳、抗炎等作用［2-3］，水、醇提物均具有明显的抑菌作用［3］。而家独行菜全草及其种子的化学成分均未见研究报道。为了更好地挖掘和利用新疆维吾尔族的宝贵药用资源，本研究对家独行菜全草的化学成分进行了研究。

1 材料

VARIAN VNMRS 600M型核磁共振仪；Agilent 6520 Accurate-Mass Q-TOF LC/MS质谱仪；四川大学科学仪器厂生产的XRC—1型显微熔点仪；柱色谱硅胶、硅胶GF254薄层预制板和ODS柱色谱材料均为青岛海洋化工厂生产；显色剂为10%H2SO4-乙醇溶液，试剂均为分析纯；家独行菜于2009年5月采自新疆伊犁，经西北大学生命科学学院于海丽副教授鉴定为家独行菜Lepidium sativum，标本 （20090501）存放于西北大学中草药现代化工程研究中心。

2 提取与分离

干燥家独行菜药材3 kg，经粉碎和过筛后，10倍量80%乙醇水溶液回流提取2次，每次3 h，合并提取液，减压浓缩得到醇提物浸膏，将所得浸膏分散于3倍体积的热水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂得石油醚部分18 g、乙酸乙酯部分21 g和正丁醇部分63 g。石油醚部分18 g上硅胶柱色谱 （100～200目），石油醚-乙酸乙酯 （100∶1～100∶5～100∶8～100∶10～100∶15～100∶20～100∶30）洗脱得化合物1（13 mg）和化合物2（17 mg）；正丁醇萃取物部分 （63 g）上ODS柱色谱 （100 μm），甲醇-水 （1∶9～3∶7～1∶1～3∶1～9∶1）进行洗脱，再经制备HPLC纯化得化合物3（11 mg）、化合物4（9 mg）、化合物5（16 mg）。制备HPLC所用色谱柱为Hypersil C18（30.0 mm ×300 mm，10 μm），体积流量为10.0 mL/min，柱温为室温。化合物 3以甲醇-0.1%三氟乙酸水溶液 （25∶75）为流动相，检测波长为260 nm；化合物4以甲醇-水 （40∶60）为流动相，检测波长为320 nm；化合物5以甲醇-0.1%三氟乙酸水溶液 （30∶60）为流动相，检测波长为254 nm。

3 结构鉴定

化合物1：无色针状结晶 （三氯甲烷），分子式为C29H50O，mp 145～147℃，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阴性。与β-谷甾醇对照品共薄层，10%硫酸-乙醇显紫色，Rf值和显色行为与对照品一致，且混合熔点不下降，故鉴定化合物1为β-谷甾醇。

化合物 2：白色粉末 （甲醇），分子式为C35H60O6，mp 287～289℃，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阴性。与β-胡萝卜苷对照品共薄层，10%硫酸-乙醇显紫红色，Rf值和显色行为与对照品一致，且混合熔点不下降，故鉴定化合物2为β-胡萝卜苷。

化合物3：白色针状结晶 （甲醇），分子式为C7H6O4，三氯化铁-铁氰化钾、溴钾酚绿反应均为阳性，示有酚羟基和羧基。ESI-MSm/z：153［M－H］－，1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：12.31（1H，brs，1-COOH），9.67，9.31（2H，s，3-OH，4-OH），7.32（1H，d，J=1.8 Hz，H-2），7.28（1H，dd，J=7.8，1.8 Hz，H-6），6.77（1H，d，J=1.8 Hz，H-5）。13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：115.0（C-5），116.4（C-2），121.5（C-1），121.8（C-6），144.7（C-3），149.8（C-4），167.1（—COOH）。以上数据与文献 ［4］报道的波谱数据一致，故鉴定化合物3为原儿茶酸。

化合物4：无色针晶 （甲醇-水），分子式为C15H16O3，ESI-MSm/z：245 ［M+H］+，1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：6.29（1H，d，J=9.6 Hz，H-3），7.98（1H，d，J=9.6 Hz，H-4），7.56（1H，d，J=8.4 Hz，H-5），7.06（1H，d，J=8.4 Hz，H-6），3.91（3H，brs，7-OCH3），3.41（2H，d，J=7.2 Hz，H-1'），5.12 ～5.16（1H，m，H-2'），1.63（3H，brs，3'-CH3），1.78（3H，brs，3'-CH3）。13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：160.3（C-2），112.2（C-3），144.7（C-4），127.1（C-5），108.0（C-6），160.0（C-7），116.1（C-8），112.6（C-4a），152.1（C-8a），56.3（7-OCH3），21.4（C-1'），121.2（C-2'），131.8（C-3'），17.7（3'-CH3），25.4（3'-CH3）。以上波谱数据与文献［5］数据一致，因此该化合物确定为蛇床子素。

化合物5：黄白色片状结晶 （MeOH-H2O），分子式为 C21H20O12，ESI-MSm/z：487［M+Na］+，1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6） δ：12.69（1H，s，5-OH），6.37（1H，d，J=1.8 Hz，H-6），6.21（1H，d，J=1.8 Hz，H-8），6.89（2H，s，H-2'，6'），5.20（1H，brs，rha-1-H），3.78（1H，brs，rha-2-H），3.54（1H，dd，J=9.6，1.8 Hz，rha-3-H），3.15（1H，t，J=9.3 Hz，rha-4-H），3.99（1H，brs，rha-5-H），0.84（3H，d，J=6.0 Hz，rha-6-H）。13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：177.8（C-4），164.2（C-7），161.7（C-7），157.6（C-9），156.5（C-2），145.8（C-2'，6'），136.5（C-4'），134.3（C-3），119.6（C-1'），107.9（C-3'，5'），104.1（C-10），102.0（C-1″），98.7（C-6），93.6（C-8），71.3（C-4″），70.6（C-3″），70.1（C-5″），16.6（C-6″）。以上数据与文献 ［6-7］报道杨梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷一致，故化合物5确定为杨梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷。

［1］周太炎.中国植物志：第33卷［M］.北京：科学出版社，1987：48.

［2］周 旋，韩海霞，包晓玮，等.维药家独行菜子的药效学研究［J］.华西药学杂志，2008，23（5）：567-569.

［3］包晓玮，周 旋，郭庆勇，等.维药家独行菜子镇咳、抗炎及抑菌作用初探［J］.时珍国医国药，2009，20（9）：2318-2320.

［4］李勇军，何 迅，刘丽娜，等.荭草化学成分的研究［J］.中国中药杂志，2005，30（6）：444-446.

［5］徐 瑞，陈 立，李 彬，等.回回蒜子正丁醇部位化学成分研究［J］.国际药学杂志，2011，38（1）：68-70.

［6］程新萍，陈 晟，田 棣，等.荞麦七化学成分研究［J］.中药材，2010，33（11）：1727-1730.

［7］伏 晓，樊建领，张秋颖.红花檵木叶黄酮类化学成分的分离与鉴定［J］.中国药房，2012，23（11）：1021-1022.

Chemical constituents of Lepidium sativum L.

SUN Zhe， BAI Ni， XIAO Chao-ni， ZHAO Xiao-xu， ZHANG Ya-jun*， ZHENG Xiao-hui
（College of Life Sciences，Northwest University，Xi'an 710069，China）

Lepidium sativumL.；chemical constituents；isolate

R284.1

A

1001-1528（2013）04-0748-03

10.3969/j.issn.1001-1528.2013.04.026

2012-07-02

教育部“长江学者和创新团队发展计划”资助 （IRT1174）

孙 哲 （1989—），男，硕士生，主要从事中药分析和代谢研究。E-mail：s379366414@163.com

*通信作者：张亚军，副教授，从事中药制剂及其体内过程研究，Tel：（029）88302686，E-mail：zyjljy@163.com