异长齿黄芪化学成分研究

黄振元，黄 波，武拉斌，李 雯，姜 北

（大理学院药学与化学学院，云南大理 671000）

异长齿黄芪化学成分研究

黄振元，黄 波，武拉斌，李 雯，姜 北*

（大理学院药学与化学学院，云南大理 671000）

目的：了解异长齿黄芪的化学成分。方法：通过硅胶柱层析对异长齿黄芪乙酸乙酯部位进行分离，采用现代波谱技术进行化合物的结构鉴定。结果：从异长齿黄芪乙酸乙酯部位中分离了6个单体化合物，分别鉴定为甘油三亚油酸酯（1）、羽扇豆醇（2）、3-甲氧基-4-羟基-反式苯丙烯酸正十八醇酯（3）、二十四碳酸（4）、β-谷甾醇（5）、异甘草素（6）。结论：化合物1～6均为首次从该种植物中分离得到。

异长齿黄芪；乙酸乙酯部位；化学成分

异长齿黄芪（Astragalus monbeigii）为豆科黄芪属植物，多年生草本，根粗壮，多分枝，产于云南西北部、四川西南部、西藏东部及青海南部，生于海拔3 500～4 500 m的高山河漫滩地〔1〕，国内外未见对其化学成分的研究报道。根据正品中药材黄芪的研究结果，该属植物多含黄酮、多糖类等化学成分，且具有广泛的药理活性〔2〕，因此，对黄芪化学成分及药理作用的研究一直是国内外的一个热点。为深入了解该属植物的品质，有必要对正品中药材黄芪以外的黄芪属植物进行化学成分研究。为此，本实验对云南省丽江地区产异长齿黄芪化学成分进行了研究，分离鉴定了6个化合物，并对这些化合物的分离与鉴定结果进行报道。

图1 化合物1～6的结构

1 材料与方法

1.1 材料 异长齿黄芪（A.monbeigii）采集于云南省丽江地区，植物标本由中科院昆明植物研究所向春雷博士鉴定，标本（100822 b）存放于大理学院药学院姜北教授研究组。柱层析用硅胶材料、薄层层析硅胶板GF254均购自青岛海洋化工厂。

1.2 仪器 质谱由VG Auto Spec-3000质谱仪测定，电离条件为70 eV；1H与13C-NMR由Bruker AM-400核磁共振波谱仪测定，四甲基硅烷（TMS）为内标物。

1.3 提取分离 干燥的异长齿黄芪地下部分（3.4 kg）经粉碎后用甲醇冷浸提取，浓缩后得到浸膏358 g；取浸膏323 g分散于水中，依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取液浓缩后得浸膏70 g。取乙酸乙酯浸膏68 g硅胶柱层析，氯仿-甲醇（1∶0、20∶1、10∶1、5∶1、2∶1、0∶1）梯度洗脱，得到A～F 6个部分。A部分柱层析，石油醚-丙酮、石油醚-乙酸乙酯反复洗脱得到化合物1～3，结合重结晶的方法得到化合物4～5。B部分硅胶柱层析，环己烷-异丙醇洗脱分离得化合物6。

2 实验结果

化合物1，为淡黄色油状液体，易溶于氯仿。1HNMR（CDCl3，400 MHz）δ：5.28～5.37（12 H，m），5.27（1 H，m），4.27（2 H，dd，J=4.1，11.9 Hz），4.12（2 H，dd，J=5.9，11.9 Hz），2.78（6 H，t，J=6.0 Hz），2.29（2 H，t，J=7.3 Hz），2.07～2.00（12 H，m），1.58（6 H，m），1.40～1.20（overlap），0.95（9 H，t，J=7.5 Hz）。与文献〔3-4〕报道基本一致。取甘油的亚油酸三酯标准品作TLC对照，多种展开剂系统展开，与对照点Rf值相同，混合点斑点均一，故确定化合物1为甘油三亚油酸酯。

化合物2，白色粉末，易溶于氯仿。EI-MS：426〔M+〕，411，218，189，135，121，109，95，81，69，55；1HNMR（400 MHz，CDCl3）δ：5.09（2 H，brs，H-29 a，b），3.19（1 H，d，J=6.9 Hz，H-3），0.72-1.75（CH3×7）。以上数据与文献〔5-6〕报道基本一致，故确定化合物2为羽扇豆醇。

化合物3，白色针晶（石油醚-丙酮），易溶于氯仿。EI-MS：446〔M+〕，194，177，150，137，57；1HNMR（400 MHz，CDCl3）δ：7.59（1 H，d，J=15.9 Hz，H-7），7.08（1 H，dd，J=8.2，1.4 Hz，H-6），7.06（1 H，d，J=1.4 Hz，H-2），6.90（1 H，d，J=8.2 Hz，H-5），6.31（1 H，d，J=15.9 Hz，H-8），4.18（2 H，t，J=6.7Hz，OCH2），3.92（3 H，s，OCH3），1.67（2 H，m，OCH2CH2）1.25（多个H，brs，多个CH2），0.85（3 H，t，J=6.7 Hz，CH3）；13CNMR（400 MHz，CDCl3）δ：167.4（s，C-9），147.9（s，C-3），146.7（s，C-4），144.6（d，C-7），127.0（s，C-1）. 123.0（d，C-6），115.6（d，C-8），114.7（d，C-5），109.2（d，C-2），64.6（t，OCH2），55.9（q，OCH3），31.9（t，CH2），29.4（t，多个CH2），29.2，28.7，26.0，22.7（t，各一个CH2），14.1（q，CH3）。以上数据与文献〔7〕报道基本一致，故化合物3鉴定为3-甲氧基-4-羟基-反式苯丙烯酸正十八醇酯。

化合物4，白色粉末，易溶于氯仿。EI-MS：368〔M+〕，340，325，297，269，241，185，129，97，73；1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δ：2.28（2 H，t，J=7.4Hz，H-2），1.59（2 H，m，H-3），1.22（40 H，brs，20×CH2），0.85（3 H，t，J=6.6 Hz，CH3）。与文献〔8〕报道基本一致，故确定为二十四碳酸。

化合物5，无色针晶，紫外下无荧光吸收，与β-谷甾醇标准品TLC对照，石油醚-丙酮、石油醚-乙酸乙酯、环己烷-异丙醇等系统分别展开后，与标准品Rf值相同，混合点斑点均一，故确定为β-谷甾醇。

化合物6，黄色粉末，易溶于甲醇。1H-NMR（400 MHz，CD3OD）δ：7.96（1 H，d，J=8.9 Hz，H-6’），7.78（1 H，d，J=15.3 Hz，H-β），7.61（3 H，overlap，H-α，2，6），6.84（2 H，d，J=8.6 Hz，H-3，5），6.41（1 H， dd，J=8.9，2.3 Hz，H-5’），6.28（1 H，d，J=2.3 Hz，H-3’）；13C-NMR（100 MHz，CD3OD），δ：193.5（s，C=O），167.5（s，C-4’），166.4（s，C-2’），161.6（s，C-4），145.7（d，C-β），133.4（d，C-6’），131.4（d，C-2，6），127.8（s，C-1），118.3（d，C-α）116.9（d，C-3，5），114.7（s，C-1’），109.1（d，C-5’），103.8（d，C-3’）。以上数据与文献〔9〕报道基本一致。故确定为异甘草素。

3 讨论

本实验首次从异长齿黄芪中分离鉴定了6个化合物，包括长链脂肪族化合物、萜类、甾体类、酚类、黄酮类化合物等，结构类型多样，为后续深入研究该植物的化学成分特点、活性成分结构及潜在的药用价值等奠定了基础，为更好地保护和利用该药用植物资源创造条件。

〔1〕《中国植物志》编辑委员会.中国植物志：42卷，1册〔M〕.北京：科学出版社，1993：188.

〔2〕刘星堦，喻正坤.黄芪成分和药理活性研究进展〔J〕.上海医药，1995，2：23-28.

〔3〕杨小龙，刘吉开，罗都强，等，黑柄炭角菌的化学成分〔J〕.天然产物研究与开发，2011，23（5）：846-849.

〔4〕尹伟，王刚.褐皮马勃发酵液的化学成分〔J〕.安徽中医学院学报，2010，29（6）：67-71.

〔5〕刘扬，杨峻山.多序岩黄芪化学成分研究〔J〕.中国药学杂志，2005，40（16）：1215-1216.

〔6〕白玉华，于辉，常乃丹，等.日本苦苣菜的化学成分〔J〕.中国药科大学学报，2008，39（3）：279-281.

〔7〕海力茜，张庆英，赵玉英，等.多序岩黄芪化学成分研究〔J〕.中国中药杂志，2004，29（5）：432-434.

〔8〕王伟，陈伟，陈虎彪，等.红花岩黄芪化学成分研究〔J〕.北京大学学报：医学版，2001，33（3）：205-208.

〔9〕Markham，KR，Ternal B.Flavonoids other then flavone and flavonol aglycones〔J〕.Tetrahedron，1976（32）：2607-2612.

Chemical Constituents of Astragalus monbeigii

HUANG Zhenyuan,HUANG Bo,WU Labin,LI Wen,JIANG Bei*
（College of Pharmacy and Chemistry,Dali University,Dali,Yunnan 671000,China）

Objective:To learn about the chemical constituents of astragalus monbeigii.Methods:Compounds were isolated from the ethyl acetate part of A.monbeigii with column chromatography and their structures were elucidated by spectroscopic methods. Results:Six compounds were obtained and identified as trilinolein （1）,lupeol（2）,octadecyl-3-methoxy-4-hydroxybenzeneacrylate（3）,tetracosanoic acid（4）,β-sitosterol（5）,and isoliquiritigenin（6）.Conclusion:The six compounds were all isolated from this plant for the first time.

astragalus monbeigii;ethyl acetate part;chemical constituents

R284.1［文献标志码］A［文章编号］1672-2345（2012）03-0015-03

国家自然科学基金项目（31170313）；植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室开放课题（2009-06）；云南省科技厅社会发展科技计划项目（2009CD090）

2012-01-09

2012-01-19

黄振元，硕士研究生，主要从事药物化学研究.

*通信作者：姜北，博士，教授.

（责任编辑 毛本勇）