含铬废弃物综合利用研究

王慧欣

河南周口市环境监测站 466000

含铬废弃物综合利用研究

王慧欣

河南周口市环境监测站 466000

基于对皮革鞣制加工企业废水中含铬废弃物处置的调查研究，提出对项城市含铬废弃物加以综合利用，使环境污染问题得以有效解决。

含铬废弃物；综合利用

前言

由2007年全国污染源普查结果可知，废水中铅、汞、镉、总铬、砷等5种主要重金属产生量为2.54万吨，排放量为897.3吨。其中浙江、甘肃、河南等地工业废水重金属产生量位居全国前十位。

含铬污染物进入水体后，经吸附、络合、螯合、沉淀、氧化还原、生物吸收等多种途径最终沉积到底泥，并在底泥中逐渐积累，使河流底泥中的铬浓度往往比上层水高出几个数量级。同时，底泥中的铬与上覆水之间保持一种吸收与释放的动态平衡，一旦环境条件发生改变 污染物质就会通过解吸、扩散、扰动等方式重新释放污染上覆水水质，造成二次污染。流行病学表明，水溶性六价铬有致癌作用，是美国EPA确认的129种重点污染物之一。过去，铬渣因没有有效治理方法而长期堆放，严重污染环境，危害各种生物，导致动物死亡和人体疾病发生，如血铬、尿铬及各种癌症等。

1 项城市涉重企业现状

项城是河南地级市之一，该市经济发展较快，近年来形成了以味精、皮革、医药、纺织为支柱，制鞋、机械制造、服装加工、食品加工为重点的工业体系。特别是皮革业，涌现出了河南博奥皮业有限公司、秣陵利达制革有限公司、秣陵永祥皮革有限公司、丁集峰华制革有限公司等较知名企业。根据污染源普查资料统计，2007年项城市涉重企业废水排放量382万m3/a，占全省的4.0%，项城市涉重企业污染因子是总铬，总铬的排放量占全省的6%，重金属排放量大，区域相对集中。项城市涉重企业废水排放量，按三级行业统计的涉重企业重金属产排量、危险废物产生量，见表1，涉重行业含重金属危险废物的产生、利用、贮存情况，见表2，涉重企业污染因子产排量，见表3。

表1 项城市涉重企业重金属产排统计及评价表

从表1、2、3可知，项城市涉重企业主要为皮革鞣制加工企业，涉重企业污染因子是总铬，总铬的产生量、排放量分别为232750kg/a、2413 kg/a ，占全省的比例分别为62.18%和6.42%。废水中重金属产排量较大，含铬危险废物的产生量较大，且危险废物的贮存并不符合环保要求，存在重金属污染的环境风险。

2 废铬液处置现状

目前，项城市涉重企业以中、小规模企业为主，均属于皮革鞣制加工行业，在生产过程中排放大量的含铬废水，根据污染源普查资料，项城市涉重企业废水排放量为382万t/a，废水中重金属的排放量为2413kg/a，制革企业废水中的废铬液处置采取沉淀铬泥用板框压滤机脱水后堆放储存，集中送至危废处置中心处理，不仅造成铬资源极大浪费，而且对生态环境和群众健康构成了严重威胁。

3 对含铬废弃物处置方式及环境效益

根据对全国鞣制加工制革行业含铬废液利用方式的调查，对项城市皮革鞣制加工企业含铬废水中的含铬废弃物采取以下利用方式：车间含铬废水循环利用（初鞣、复鞣车间含铬废水循环利用）、综合废水深度处理后回用、铬泥综合利用三部分。

表2 项城市含重金属危险废物统计及评价表

表3 项城市涉重企业污染因子产排量统计及评价表

图1 铬鞣废水回收处理工艺流程图

图 2 综合废水处理工艺流程图

3.1 车间含铬废水循环利用（初鞣、复鞣车间含铬废水循环利用）

铬鞣车间（初鞣、复鞣车间）产生的铬鞣废液经80目筛网过滤后，收集于贮液池，在加热处理的同时向废铬液中加入高分子助剂，经充分搅拌后静置30min左右，过滤去除油脂、蛋白质和其他杂质。去除杂质后的铬液按照鞣制工艺的要求补充食盐、硫酸后直接用于浸酸。浸酸完成后补充新铬粉、助鞣剂用于初鞣工段。循环法处理后的废铬液经格栅、格网去除皮屑等大的悬浮物后进入铬液贮池，在该池内投加适量MgO和NaOH，经充分搅拌反应，调至pH值8.5左右时静置沉淀3小时，将沉淀后的氢氧化铬悬浮液压入压滤机，渗出液进入综合废水处理系统，铬泥进入综合利用部分，处理工艺流程，见图1。

3.2 综合废水深度处理后回用

综合废水经二级生化处理后进入混凝反应池，与混凝剂混合后进入混凝沉淀池反应，沉淀后的废水自流入接触池，在接触池内与二氧化氯混合后，在二氧化氯的强氧化作用下完成消毒过程后入回用水池，回用水经泵抽升至原皮预浸水、浸水工段和车间冲洗，其他水直接外排。

混凝沉淀池污泥进入现有污泥处理系统进行处置，具体见图2。

3.3 环境效益

项城市皮革鞣制加工企业含铬废水采取以上综合利用方式后，污水排放量减少2.51×105t/a，新增经济效益25.6万元/年。

4 结束语

重金属污染有三个特点，一是微量剧毒、长期积累；二是终身有害，不可逆转；三是杀手无形，难以提防。含铬废弃物的综合利用不仅对项城市的工农业生产产生良好促进作用，而且对沙河流域乃至淮河流域的重金属污染治理产生重要作用，为项城市民及河流沿线的居民提供一个良好的工作、生活环境，具有显著的社会效益和环境效益。

[1]制革及皮毛加工废水治理工程技术规范(HJ2003-2010)

[2]铬渣污染治理环境保护技术规范（HJ/ T301-2007）

[3]危险废物贮存污染控制标准（GB018597-2001）

10.3969/j.issn.1001-8972.2012.08.008