返滴定法测定聚酯浆料中PTA含量

李红华，吕咏梅，袁 娟

(中国石化仪征化纤股份有限公司瓶片生产中心，江苏仪征 211900)

返滴定法测定聚酯浆料中PTA含量

李红华，吕咏梅，袁 娟

(中国石化仪征化纤股份有限公司瓶片生产中心，江苏仪征 211900)

以吡啶为溶剂测定浆料中PTA含量的方法毒性大，污染环境。返滴定法使用过量的一定浓度的KOH溶液与浆料中PTA反应，再采用电位滴定法，用硫酸标准溶液滴定过量KOH。根据消耗硫酸的体积，计算出浆料中PTA的含量。试验结果表明，返滴定法测试结果准确、快捷、无毒。

返滴定 电位滴定 PTA

在聚酯生产过程中，PTA/EG浆料中PTA含量是一个非常重要的中间控制工艺参数，直接影响到产品的质量。目前中国石化仪征化纤股份有限公司测定浆料中PTA含量采用的是直接滴定法:将适量PTA浆料加热溶解于吡啶中，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定至酚酞变色，根据滴定所消耗NaOH标准溶液的量计算得到浆料中PTA含量。该方法中所用溶剂吡啶有强烈的刺激性，能麻醉中枢神经系统，对眼及上呼吸道有刺激作用，同时对水生生物有毒副作用。但是资料表明［1］用其他溶剂进行试验达不到理想的效果。另外也有采用电导滴定法测定PTA含量［2］，但其过程比较繁杂，且试剂浓氨水挥发性强，对环境及人体都有一定损害。

笔者介绍了用返滴定法测定PTA/EG浆料中PTA含量的方法，将返滴定法与直接滴定法的测试结果进行了比较，并对返滴定法的精密度、准确度进行了试验验证。

1 试验

1.1 原理

HOOC—C6H4—COOH+2KOH(过 量)=KOOC—C6H4—COOK+2H2O

1/2H2SO4+KOH=1/2K2SO4+H2O

将一定量的聚酯浆料与过量的KOH反应，再用C(1/2H2SO4)=0.5 mol/L的硫酸标准溶液滴定剩余的KOH，在等当点附近溶液pH值发生突跃，利用电位滴定仪准确找到滴定终点。结果计算如下:

式中，V空—空白消耗的硫酸的体积，mL;

V—试样消耗硫酸的体积，mL;

C—1/2H2SO4的物质的量浓度，mol/L;

W—PTA浆料的质量，g。

1.2 仪器与试剂

1.2.1 仪器

848电位滴定仪，瑞士Metrohm公司;

精密加液器，瑞士Metrohm公司生产;

磁力搅拌器。

1.2.2 试剂

KOH(AR);

PTA(AR);

硫酸标准溶液:C(1/2H2SO4)=0.5 mol/L

1.3 试验步骤

称取1.0～1.2 g PTA浆料，准确加入一定量的KOH溶液，搅拌至完全溶解。在电位滴定仪上，用硫酸标准溶液滴定过量的KOH至终点。用同样的方法做空白试验。根据加入KOH和消耗硫酸的量计算出浆料中PTA的含量。

2 结果与讨论

2.1 两种方法的试验结果对比

取2个生产装置的PTA/EG浆料样品(其中EG对该实验的干扰可以忽略不计［1］)，分别用直接滴定法和返滴定法测定10天，结果见表1所示。

由表1可知，返滴定法比直接滴定法测得的PTA含量高约0.3%。原因是直接滴定法中溶剂吡啶可以与路易斯酸反应成盐，在醇溶液内能与多种酸形成不溶于水的盐。在滴定过程中，吡啶与对苯二甲酸在醇溶液中反应，消耗的NaOH溶液减少，使测试结果偏低。

表1 实际样品测定结果对比

2.2 精密度试验

取实际浆料样品，分别用直接滴定法和返滴定法连续测定了6次，结果见表2所示。

表2 直接滴定法与返滴定法测试PTA含量的结果比较

表2 表明，用返滴定法测定装置的实际浆料样品，当n=6时，相对标准偏差小于直接滴定法，由此可见，返滴定法的精密度更高。

2.3 准确度试验

称取一定量购置的AR级PTA粉末，在选定条件下，分别采用直接滴定法和返滴定法进行回收率实验，实验结果如表3和表4所示。

表3 直接滴定法回收率测定结果

由表3、表4可知，直接滴定法回收率99.31%～99.79%，返滴定法回收率≥99.84%。可见，返滴定法的准确度更高。

表4 返滴定法回收率测定结果

3 结论

实验证明，直接滴定法测得的结果偏低，而返滴定法通过了准确度、精密度检验，同时该方法简洁、快速、实用;测试过程无毒、无污染，符合HSE要求。并且两种方法的系统差能满足工艺控制要求。

［1］樊小辉.返滴定法测定聚酯浆料中对苯二甲酸含量［J］.辽阳石油化工高等专科学校学报，1999，15(1):33-35.

［2］刘成勤，胡玉泽.电导滴定法测定聚酯浆料中对苯二甲酸含量［J］.云南化工，1999，2:31-33.

Determination of content of PTA in polyester paste with back titration method

Li Honghua，Lv Yongmei，Yuan Juan
(Sinopec Bottle-grade Chip Business Department of Yizheng Chemical fiber Co.，Ltd.，Yizheng Jiangsu 211900，China)

The determination of PTA with pyridine as solvent is very poisonous and pollutes the environment.Use certain amount of certain concentration KOH solution to react with PTA.Then use sulfuric acid standard solution to titrate the remaining KOH by potentiometric titration，and calculate the Content of PTA in the paste.The result shows that data of back titration method is precise，and the method is quick，simple and non poisonous.

back titration;potentiometric titration;PTA

TQ245.12;TQ655.2

B

1006-334X(2012)02-0051-03

2012-05-21

李红华(1987-)，女，江苏镇江人，从事PET瓶片的质量管理和分析检验工作，已发表论文2篇。