李敏君 赵祥敏 赵文海 张 伟
(1.牡丹江师范学院工学院 黑龙江 牡丹江 157012;2.牡丹江师范学院新型碳基功能与超硬材料省级重点实验室 黑龙江 牡丹江 157012;3.黑龙江商业职业学院 黑龙江 牡丹江 157011)
目前,人们己经探索了多种生长ZnO薄膜的技术,但是,在薄膜生长技术中,衬底的选择是极其重要的一个环节,如果没有合适的衬底材料,外延薄膜的质量也会受到影响。大量研究表明,在Si衬底上生长ZnO薄膜具有重要的意义[1],然而由于ZnO和Si之间的晶格失配度大,而且两者热膨胀系数相差很大,所以在Si衬底上直接生长出高质量的ZnO薄膜不是很理想。为了解决以上问题,在Si衬底和ZnO外延层之间引入过渡层是目前被广泛采用的方法。过渡层不仅可以阻止衬底的氧化,而且也能缓解由于晶格失配和热失配而引起的张应力[2]。
从经济角度和ZnO与各种基片的晶体结构是否相同、晶格失配率大小和热膨胀系数是否相近等各种因素考虑,我们选用AlN和Al2O3为过渡层,采用射频磁控溅射[3]技术,通过对薄膜生长工艺的摸索,研究总结不同过渡层对ZnO薄膜的影响,完善其制备工艺,提高ZnO薄膜质量,从而改善实用化器件的光电性能。
实验分三大组,各组最佳具体参数如表1所示。
在表1(A)组和表1(B)组得到的样品上,利用表1(C)组实验参数制备了两块ZnO薄膜。样品编号分别为样品1和样品2。
表1 制备ZnO/AlN(Al2O3)复合膜的工艺参数
图1 不同过渡层下ZnO薄膜的AFM图像
使用CSPM4000型的原子力显微镜对样品表面形貌进行观测。图1为不同过渡层下ZnO薄膜的AFM三维图像,其中样品1和样品2分别为AlN过渡层和Al2O3过渡层下ZnO薄膜的AFM三维图像。
从图1中可以看出,以AlN为过渡层的ZnO薄膜粗糙度更小,结晶更致密,晶粒呈圆球密堆结构,膜面更光滑。而以Al2O3为过渡层的ZnO薄膜粗糙度较大,结晶较稀疏,晶粒大小不均匀,可见引入AlN过渡层后,在AlN过渡层表面,溅射分子更易成核,更易于形成优质的ZnO薄膜。
我们还研究了不同过渡层下ZnO薄膜的粗糙度,其中样品1的平均表面粗糙度(Sa)为15.5nm,均方根粗糙度(Sq)为18.9nm;样品2的平均表面粗糙度(Sa)为16nm,均方根粗糙度(Sq)为20.2nm。由分析结果可知,以AlN为过渡层的ZnO薄膜样品的Sa和Sq均小于以Al2O3为过渡层的ZnO薄膜,这与AFM图像得到的结论相符。
所有ZnO薄膜样品的X射线衍射(XRD)测试均是利用D/MAX-2200型X射线衍射仪测试的。图2为ZnO薄膜的XRD衍射图谱。
图2 不同过渡层下ZnO薄膜的XRD衍射图谱
由图2可见,在2θ=30°~60°扫描范围内,两种样品的ZnO薄膜都只有一个衍射峰,由PDF卡片库可知,此峰是ZnO(002)取向的衍射峰。这说明,在此条件下,无论是以AlN/Si为过渡层,还是以Al2O3/Si为过渡层,ZnO都会有高度的C轴择优取向。
为了进一步讨论不同过渡层对ZnO薄膜的影响,我们测试了两种样品ZnO薄膜(002)衍射峰的衍射角(2θ)和半峰宽(FWHM)。样品1(ZnO/AlN/Si)的 2θ 为 34.4°,FWHM 为 0.315°;样品 2(ZnO/Al2O3/Si)的2θ 为 34.5°,FWHM 为 0.317°
由此可见,以AlN为过渡层的ZnO薄膜的衍射峰位更接近ZnO体材料的衍射峰位34.421°,半峰宽越小,根据Scherrer方程D=0.9λ/Δθcosθ(式中,D为晶粒的尺寸,λ为X-ray波长,Δθ为衍射峰的半高宽,θ为此衍射峰所对应的衍射角)可见,半峰宽越小,结晶质量越高[2]。因此,可以说明在该生长条件下,引入AlN过渡层比引入Al2O3过渡层,样品的晶粒更大,结晶质量更高,ZnO薄膜的结晶质量得到明显改善[4]。
本实验中样品的霍尔测试均采用范德堡方法,在HL5550霍尔测试仪上完成。表2为由霍尔测试仪测试不同过渡层下ZnO薄膜样品的电学参数及导电类型。
表2 不同过渡层下ZnO薄膜样品的电学参数及导电类型
从表2中可以看出,两种样品ZnO薄膜的导电类型也都是N型,而且以AlN为过渡层的ZnO薄膜,其电阻率明显低于以Al2O3为过渡层的ZnO薄膜。这是由于ZnO和AlN的晶格失配度比和Al2O3的小,热膨胀系数比和Al2O3的更相近,所以以AlN为过渡层外延生长的ZnO薄膜结晶质量更高,薄膜内部的应力减小,位错、晶界缺陷等缺陷浓度低,电阻率减小。
以上研究表明,以AlN为过渡层制备的ZnO薄膜比以Al2O3为过渡层制备的ZnO薄膜结构和电学性能要好。而且通过以上研究发现,过渡层是影响ZnO薄膜结构和电学特性的一项重要因素。
[1]赵祥敏,李敏君,张伟,等.不同溅射时间下AlN缓冲层对ZnO薄膜的影响[J].哈尔滨理工大学学报,2012,4(17):114-115.
[2]赵祥敏,李敏君,张伟,等.磁控溅射制备AlN过渡层ZnO薄膜及其性能研究[J].科技信息,2011(1):52.
[3]李爽,王凤翔,付刚,等.射频磁控溅射制备ZnO光波导薄膜[J].山东建筑大学学报,2010,25(1):10-11.
[4]向嵘,王新,姜德龙,等.基于氧化铝缓冲层的Si基ZnO薄膜研究[J].兵工学报,2008(8):1064-1066.