我国畜禽产品农药残留量标准现状

王瑞深

（广东省深圳市光明新区动植物检验检测中心，深圳 518107）

我国畜禽产品农药残留量标准现状

王瑞深

（广东省深圳市光明新区动植物检验检测中心，深圳 518107）

农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。我国的畜禽产品屡有农药残留超标的报道，影响了消费者健康，食品安全的成了社会关注焦点。

1 国际组织的农药残留限量标准制定情况

在20世纪60年代初，农药残留问题就引起了国际社会的高度重视，由联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织（WHO）联合组成的农药残留专家联席会议（the Joint FAO/WHO Meeting on Pesticides Residues，JMPR）定期应国际食品法典委员会（the Codex Alimentarius Commission，CAC）下的农药残留法典委员会（Codex Committeeon Pesticide Residues，CCPR）的要求对农药的可接受的日摄入量（Acceptable DailyIntake，ADI）及最大残留限量（Maximum Residue Limit，MRL）值进行评价，FAO专家组负责制定农药残留限量和分析方法，考虑农药在动植物体内的代谢数据、环境影响、使用方式；WHO毒理核心评价组负责评价毒理和相关数据，CAC基于评价的数据制定最大残留限量标准[1，2]。

2 畜产品农药残留[3]

2.1 有机氯类化合物

有机氯类化合物属于神经毒和实质脏器毒，可致癌，是一类高效广谱杀虫剂。主要药物有DDT、六六六等。我国20世纪50～70年代曾广泛使用，由于其残留量大，毒性大，污染性强，1983年我国停止了有机氯农药的生产。目前，只有氯芬新系列制剂用于犬、猫等宠物体表跳瘙幼虫的驱杀。

2.2 有机磷化合物

一般认为有机磷农药化学结构中多有酯键，不稳定，在畜禽产品中残留情况较少。因此，在有机氯杀虫剂已经长期停用的情况下，有机磷杀虫剂广泛用作畜禽外寄生虫病的防治。使得有机磷农药污染日益引起人们的关注，成为许多国家的检测重点。

2.3 拟除虫菊酯类化合物

拟除虫菊酯类化合物是一类具有良好杀虫效果的广谱性杀虫药，具有高效、速效，对人畜毒性低，性质稳定，残效期较长等特点。

2.4 其他

其他的杀虫药还有双甲脒、环丙氨嗪等对人畜安全的化合物。

3 农药残留检测方法

3.1 样品的提取和浓缩

液-固萃取：此法最适用于提取固体样品中的有机磷农药，经典的方法为索氏提取。在索氏提取之前，样品需要切碎、研磨。提取一般使用甲醇、二氯甲烷、丙酮以及甲醇+二氯甲烷和丙酮+正己烷混合溶剂。

固相微萃取：固相微萃取（SPME）是20世纪80年代末由加拿大W aterloo大学Pawliszyn等人开发研制的一种非溶剂的分析萃取技术，其萃取原理与气相色谱类似。

超临界流体萃取：超临界流体萃取（SFE）是以超临界流体作萃取溶剂提取目标萃取物的一种萃取过程。有关SFE用于有机磷农药的提取已有不少的报道。HopperM.L.[9]在60℃时，用含有3%（V/V）丙酮改性剂的超临界CO2对脂肪试样进行SFE萃取和提纯后，以DB-17柱，150℃～230℃程序升温，气相色谱-火焰光度法测定有机磷农药，获得了满意的结果。

固相萃取：固相萃取的优点是装置简单、操作方便、萃取速度快、适用范围广、自动化程度高。固相萃取（SPE）的形式很多，根据固定相形状的不同则可分为柱型和盘型2种。无论是盘式还是柱式的SPE都使分析物预浓集步骤的选择更加灵活多样，并且SPE可进行在线操作，从而可实现自动化分析。将SPE用于有机磷分析的报道已经相当常见，而且SPE-GC-NPD连用分析有机磷农药残留，可以得到较好的回收率，精密度也较好。

微波辅助萃取：微波辅助萃取（Microwave-AssistedExtraction，M AE）是利用微波能来提高萃取效率的一种新技术。在萃取过程中可以将溶剂和样品放在密闭式或者开放式的萃取釜中，均匀地施加微波能进行萃取。在微波能的作用下溶剂对固体样品中目标萃取物的萃取过程被加速，目标萃取物在样品和溶剂之间进行再分配，并最终被萃取到溶剂中。微波辅助萃取是近些年发展起来的快速高效的样品预处理方法，MAE操作简便、省时省溶剂，再加上GC-MS高效的分离分析特点，是测定蔬菜样品中有机磷农药的一种高效的方法，已成为固体样品萃取的有效手段。

3.2 样品的净化

净化的目的是在样品提取富集后除去干扰物。通常采用的方法有：液-液分配法、单一和混合填料的固相萃取法（包括Seppak微型小柱，填料有Florisil、硅胶、凝胶、氧化铝、Celite545、纤维素、活性炭）、薄层层析法、化学方法（如磺化法）、低温冷冻柱法。目前主要用前2种方法，但有机氯农药因其结构相对稳定多采用磺化法。而且，随着研究方法的不断进步，提取和净化经常可以一步完成。

3.3 分析检测技术

气相色谱法（GC）：使用气相色谱法，多种农药可以1次进样，得到完全的分离和定性定量分析，再配置高性能电子捕获，火焰光束或热离子等选择性的检测器，使分析速度更快，结果更可靠。气相色谱具有操作简便、分析速度快、分离效能高、灵敏度高以及应用范围广等特点。目前70%的农药残留量检测是使用气相色谱进行的。用气相色谱测定的关键是如何选择检测器。理想的检测器应具备灵敏度高、稳定性和重复性好，线性范围宽，响应速度快以及结构简单、造价低、操作安全、应用范围广等特点。

高效液相色谱法（HPLC）：高效液相色谱法是以液体作为流动相的一种色谱法。它可以分离检测极性强、分子量大的离子型农药，尤其适用于对不易气化或受热易分解的农药的检测。目前，应用于农药残留检测最多的是紫外吸收检测器，其次是荧光检测器。

薄层层析法（TLC）：薄层层析法是农药分析中重要分离手段之一。常用的检测方法有紫外分光光度法、可见光比色法和化学分析法等。

超临界流体色谱（SFC）：超临界流体色谱技术是20世纪80年代的新技术。以超临界流体为流动相，使用各种类型的较长色谱柱，可以在较低温度下分析分子量较大、对热不稳定的化合物和极性较强的化合物。它可与各种气相、高效液相色谱检测器匹配，可与红外、质谱联用，可通过调节压力、温度、流动相等组成多重梯度，选择最佳色谱条件，综合利用气相色谱和高效液相色谱的优点，克服了各自的缺点，成为一种强有力的分离和检测手段。SFC法目前尚处于开发阶段，被用来从高脂肪样品中对脂肪进行完全分离的手段。

液相色谱-质谱联用技术（LS-MS）：这是一种将液相色谱与质谱联接起来并采用内喷射式和粒子式接口的技术。适用于分析对热不稳定、分子量较大、难以用气相色谱分析的化合物。它具有检测灵敏度高、选择性好、定性定量同时进行，结果可靠等优点。LS-MS对简单样品可进行分析前净化并具备多残留分析能力，用于对初级监测呈阳性反应的样品进行在线确证，其优势明显。另外，研究开发毛细管液相色谱与离子捕获检测器的配合大大拓宽液相色谱用于高灵敏度分析的范围。

气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）：它是将气相色谱仪和质谱仪串联，成为一个整体使用的扩大技术。它既具有气相色谱的高分离性能，又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点，可达到同时定性、定量检测的目的。在农药代谢物和降解物的检测，以及多残留检测方面均具有突出的优点。

免疫分析技术（IA）：IA是基于抗原抗体特异性识别和结合反应为基础的分析方法。免疫分析方法具有特异性强、灵敏度高、方便快捷、分析容量大、分析成本低、安全可靠等优点。酶免疫分析方法近年来十分活跃。有机磷杀虫剂的共同毒理机制是抑制寄生虫乙酰胆碱酶（Ache）和羧酸酯酶的活性，造成乙酰胆碱（Ach）和羧酸酯的积累，影响寄生虫正常的神经传导而致死。酶抑制法基于这种原理以乙酰胆碱酶或羧酸酯酶与蔬菜样品的提取液反应，若酶的活性受到抑制，则表示该提取液中有这类杀虫剂的存在。

4 畜产品农药残留量标准

近年来，我国对兽药残留量标准制定日趋完善，对畜禽养殖过程中常用的杀虫药都已制定残留量的标准。目前，国家已批准了部分动物性食品中农药最高残留限量。详见表1。

表1 动物性食品中农药最高残留限量表

氰戊菊酯 Fenvalerate ADI：0-20 Fenvalerate肌肉/1000脂肪/1000副产品/20奶/100肌肉/1000脂肪/1000副产品/20肌肉/1000脂肪/1000副产品/20氟氯苯氰菊酯Flumethrin ADI：0-1.8 Flumethrin（sum of trans-Z-isomers）肌肉/10脂肪/150肝/20肾/10奶/30（产奶期禁用）肌肉/10脂肪/150肝/20肾/10氟胺氰菊酯Fluvalinate Fluvalinate肌肉/10脂肪/10副产品/10肌肉/10脂肪/10副产品/10肌肉/10脂肪/10副产品/10肌肉/10脂肪/10副产品/10（蜜蜂）蜂蜜/50马拉硫磷 Malathion Malathion肌肉/4000脂肪/4000副产品/4000肌肉/4000脂肪/4000副产品/4000肌肉/4000脂肪/4000副产品/4000肌肉/4000脂肪/4000副产品/4000（马）肌肉/4000脂肪/4000副产品/4000辛硫磷 Phoxim ADI：0-4 Phoxim肌肉/50脂肪 /400肝/50肾/50奶/50肌肉/50脂肪 /400肝/50肾/50肌肉/50脂肪 /400肝/50肾/50巴胺磷Propetamphos ADI：0-0.5 Propetamphos 脂肪/90肾/90敌百虫 Trichlorfon ADI：0-20 Trichlorfon肌肉/50脂肪/50肝/50肾/50奶/50

5 小结

目前，结合我国畜禽养殖生产的实际情况制定的农药残留标准，基本符合我国经济技术发展状况，又能保护消费者健康和生产者利益。使我国畜产品农药残留监测可以制度化、经常化，确保残留管理工作正常的开展。

[1] 杨丽，刘文，刘俊华。农药残留评价及限量标准研究[J]。世界标准化与质量管理，2002，10：40.

[2] CODEXMAXIMUMRESIDUELIMITSFORPESTICIDES[S]。Codex Alimentarius Commission Joint FAO/WHO Food Standards Programme FAO，00100 Rome，Italy.faostat. Fao.org/faostat/pesticides/pest-ref/pest2e.htm.www.codexalimentarius.net.

[3] K.Chan.Some aspects of toxic contaminants in herbal medicines [J].Chemosphere，2003，52：1361.

[4] 中国兽药典委员会，中华人民共和国兽药典兽药使用指南（2005年版）[M].北京：中国农业出版社，2005