穆 枭,何奥平,陈建华,张建伟
(1.广西大学资源与冶金学院,广西 南宁 530004;2.广西大学材料科学工程学院,广西 南宁 530004)
氧化锌矿种类繁多,常见的有工业价值的氧化锌矿物是菱锌矿(ZnCO3)和异极矿[ZnSi2O7·(OH)2·H2O]、硅锌矿(ZnSiO3)、水锌矿[3Zn(OH)2·2ZnCO3]、红锌矿(ZnO)等。菱锌矿和异极矿的回收,目前最有效的方法是硫化胺浮选法。硅锌矿往往与菱锌矿共存,很少有人专门对硅锌矿进行单独的浮选研究[1-2]。
硅锌矿是一种硅酸盐矿物,其化学组成为ZnSiO4,晶体结构为三方晶系,形态为六方柱状。颜色有无色或带绿的黄色,有时呈带黄的褐色,含锰时呈浅红色。白色条痕,透明至半透明,玻璃光泽和珍珠光泽,硬度5~6,比重3.89~4.18,贝壳状断口、性脆。通常产于铅锌矿床氧化带,系锌矿的次生矿物。常与异极矿、白铅矿等共生,也见于一些接触交代矿床中,其成分中常含有多量的锰,与红锌矿、锌铁尖晶石等组合。
本研究的硅锌矿矿石为我国广西某地深度氧化难选硅锌矿石,试验针对硅锌矿可浮性差、矿石氧化程度高、利用脂肪酸类捕收剂选择性差等特点进行了详细的探索试验研究。
实验所用矿石来自广西某地复杂氧化锌矿石。原矿多元素化学分析结果见表1。由表1可以看出,原矿含锌为10.2%,含铁3.034%。
表1 多元素分析结果
图1 X衍射结果
对原矿进行X衍射结果见图1。从图1中可以看出,矿石中锌主要以硅锌矿形式存在,脉石矿物主要是白云石CaMg(CO3)2。
在磨矿浓度为75%,碳酸钠用量为6kg/t,六偏磷酸钠用量为500g/t,油酸用量300g/t的试验条件下,考查了磨矿细度对硅锌矿的影响。经过一次粗选,试验结果见表2所示。
表2 磨矿细度对浮选的影响
由表2可以看出,磨矿细度对锌的品位和回收率都有影响。在磨矿细度较低时,矿石单体解离度小,对浮选不利,锌品位和回收率都较低。随着磨矿细度的增加,矿石解离度也增加,锌品位逐渐升高,回收率也逐渐增加。磨矿细度从60.1%提高到93.4%时,锌品位从21.65%提高到31.33%,回收率从54.65%提高到66.32%。但磨矿细度大于82.6%以后,锌品位增加,回收率下降。因此,较理想的磨矿条件为-200目含量占82.6%。
碳酸钠是强碱弱酸盐,在水溶液中呈弱碱性,具有调节pH的作用。其含有碳酸根,对脉石起到抑制作用,并提供氢氧根,使硅锌矿表面带有负电,对油酸和硅锌矿作用有活化效果。
在六偏磷酸钠用量为500g/t,油酸用量300g/t的试验条件下,考查了碳酸钠用量对浮选效果的影响,试验结果见图2所示。
由图2可以看出,在碳酸钠用量较低时,锌的品位和回收率都很低。在碳酸钠用量为2kg/t时,锌品位为26.8%,回收率为52.3%。随着碳酸钠用量的增加,锌的回收率和品位也逐渐增加。在碳酸钠用量小于6kg/t时,锌的回收率逐渐升高,碳酸钠用量大于10kg/t时,锌的回收率基本保持不变。但随着碳酸钠用量的增加,锌的品位逐渐升高,但在碳酸钠用量大于8kg/t时,锌品位基本保持不变。因此,10kg/t为碳酸钠的较佳用量。
由于该矿石极易泥化,矿浆的分散程度对矿石的浮选指标有重要影响。六偏磷酸钠在对氧化锌其他种类矿物的浮选中有很好的作用,而且是方解石和石灰石的有效抑制剂。
碳酸钠用量为10kg/t,油酸用量300g/t的试验条件下,考查了六偏磷酸钠用量对硅锌矿浮选的影响,浮选试验结果见图3所示。
图2 碳酸钠用量对浮选指标的影响
图3 六偏磷酸钠用量对浮选指标的影响
由图3可以看出,随着六偏磷酸钠用量的增加,锌的品位首先升高,在用量为700g/t以后,锌的品位有下降。随着六偏磷酸钠用量的增加,锌的回收率先升高,在用量为700g/t以后,锌的回收率有下降。在六偏磷酸钠用量为700g/t时,锌的品位为34.5%,回收率为73.2%。因此,六偏磷酸钠较佳的用量为700g/t。
多价金属阳离子在采用阴离子捕收剂时,对硅酸盐矿物浮选具有活化作用[3]。所以,试验考查了不同多价金属阳离子对锌品位和回收率的影响,在用量为200g/t条件下,试验结果见表3所示。
表3 不同种类活化剂对锌品位和回收率的影响
由表3可以看出,Cu2+、 Fe3+、 Pb2+对硅锌矿具有活化作用,尤其Cu2+是的活化效果最好。在硫酸铜用量为200g/t时,锌的品位为40.12%,回收率为78.02%,品位和回收率都大大提高。但Ca2+对硅锌矿具有抑制作用,所以,硫酸铜为适宜的活化剂。
在确定硫酸铜为最佳的活化剂后,试验有进一步考查了硫酸铜用量对浮选指标的影响,试验结果见表4。
表4 硫酸铜用量对浮选指标的影响
由表4可以看出,随着硫酸铜用量的增加,锌精矿品位逐渐增加,而后基本保持不变。锌精矿的回收率逐渐增加,而后基本保持不变,有进一步增加后稍微有点降低,因此硫酸铜用量在400g/t时,为较佳的用量。
油酸是硅锌矿良好的捕收剂,试验在磨矿细度82.6%,碳酸钠用量8kg/t,硫酸铜用量200g/t的条件下,考查了油酸用量对浮选指标的影响,结果见图4所示。
图4 油酸用量对浮选指标的影响
由图4可以看出,随着油酸用量的增加,锌精矿的品位逐渐降低,锌精矿回收率先升高后又逐渐降低,在油酸用量为500g/t时回收率最高为85.18%。在油酸用量在300~500g/t时,精矿品位基本保持不变,此时精矿品位为40%,500g/t以后精矿品位继续降低。油酸用量较低时,锌精矿品虽然较高,但回收率低;油酸用量较高时,锌精矿品位和回收率都低。因此,较适宜的油酸用量为500g/t。
在进行以上各种条件试验后,确定了最佳的浮选药剂制度,既磨矿细度82.6%,碳酸钠用量10kg/t,六偏磷酸钠较佳的用量为700g/t,硫酸铜用量为400g/t,油酸用量为500g/t。在此基础上,进行了两次开路精选试验,试验结果见表5。
表5 两次精选试验结果
由表5可以看出,采用脂肪酸类捕收剂浮选法能够有效实现硅锌矿上的浮选,在原矿品位10.2%的条件下,经过两次开路精选后,锌的品位达到了45.03%,回收率为81.05%。
1)实验结果表明,脂肪酸类捕收剂浮选法对原矿锌品位为10.2%的硅锌矿进行浮选,能达到较好的浮选指标。
2)多价金属阳离子在脂肪酸类捕收剂浮选法,对硅酸盐矿物浮选具有活化作用,尤其是CU2+能很好的活化硅锌矿。
[1] 段秀梅,罗琳.氧化锌矿浮选研究现状[J].矿冶,2004(4):47-51.
[2] 朱从杰.微细粒褐铁矿对菱锌矿浮选的影响[J].有色金属,2003(5):18-21.
[3] 孙传尧,印万忠.硅酸盐矿物浮选原理[M].北京:科学出版社,2001.
[4] 胡为柏.浮选[M].北京:冶金工业出版社,1993.
[5] 朱玉霜,朱建光.浮选药剂的化学原理[M].长沙:中南工业大学出版社,1996.
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