摘要:针对目前国内煤焦油加工工艺的阐述,尤其是煤焦油加氢轻质化的预处理方面,天元化工通过延迟焦
化的工艺原理,通过处理前后的结果分析对比,得知煤焦油中的沥青质、胶质、残炭及重金属极大的得到降低,且
很好的改善了下游加氢原料的品质,同时降低了原料中的硫、氮含量。生产结果表明:预处理后的油品为后续的全
馏分加氢提供了长周期运行的条件。
关键词:煤焦油杂质预处理延迟焦化
一、引言
附产物—煤焦油的产量也相当大,如此大的煤焦油产量,
煤焦油是煤加工的主要附产物之一,目前还没有其加工过程是多种多样的,由于各种因素,国内的加工
一家企业是只为生产煤焦油而建厂的。但我国是产煤大工业发展还处在一个初级阶段,规模较小,技术水平不
国,煤的加工工业总量也占全球相当大的份额,因此其够高,产品不够多,环保水平差是现阶段我国煤焦油加
表1 预处理前煤焦油性质
分析项目原料煤焦油分析方法
密度,g/cm31.0344 GB/T1884-92
馏程/℃
IBP/10% 211/249
30%/50% 312/365
70%/90% 419/530
95%/EBP
粘度(100℃),mm2/s22
闪点(开)/℃138 GB/T3536
凝点,℃30 GB/T7510-83
残炭,m%5.0 GB/T117144
灰分,m%0.038 GB/T508-85
酸值,mgKOH/g0 GB/T258
C,m% 81.98
SH/T 0656-1998(2007)
H,m% 8.22
S,m% 0.16 SH/T 0689-2000
N /μg·g-1 >10000 SH/T 0704-2009
碱性氮,μg·g-14154 SH/T 0162-92
Fe,μg·g-1 47.67
等离子法
Ni,μg·g-1 0.4889
V,μg·g-1 0.0959
Ca,μg·g-1 26.07
组成分析数据,m%
链烷烃5.9
环烷烃5.0
胶质73
芳香烃16.1
机械杂质,%0.11
作者简介 :姓名:常景泉;性别:男;出生:1975年4 月;籍贯:吉林省永吉县;职称:中级;学历:本科
地址:陕西省神木县锦界工业园区神木天元化工有限公司
·124· 城市建设理论研究
城市建设理论研究2011 年10 月25 日Cheng Shi Jian She Li Lun Yan Jiu·经济建筑·
工的工业现状。国内煤焦油生产工艺常见有以下两种,
一种是煤焦油蒸馏分离技术,即利用焦油的各组分性质
有差别,但性质相近组分较多,采用蒸馏方法切取各种
馏分,使酚、萘、蒽等欲提取的单组分产品浓缩集中到
相应馏分中去,再进一步利用物理和化学的方法进行分
离。另一种是煤焦油加氢轻质化处理工艺,进而生产轻
质化燃料油。煤焦油加氢轻质化处理工艺是一项以产业
化为目标的研究项目。整个项目的完成经历了以下几个
过程:实验室研究(煤焦油加氢轻质化工艺技术参数)
煤焦油联产汽、柴油工艺小试;煤焦油联产汽、柴油工
艺中试及工业放大等 3 个主要阶段。国内加氢技术目前
基本还是处于中试阶段,集中化、大型化和现代化的产
业体系还需研究和开发工作。而天元化工已在中试50
万吨/ 年煤焦油轻质化项目的处理上达到了稳定生产运
行。尤其煤焦油中机械杂质的处理方面,没有采用常规
的先分馏去除沥青而后加氢的方式,而是采用延迟焦化
的工艺原理,极大的降低了煤焦油中的胶质和残炭,为
后续的煤焦油加氢长周期运行提供了保证。
二、原料来源及性质
神木天元化工是利用神木和府谷为中心的陕、蒙、
晋三省交界处的中温煤焦油为原料,经预处理然后加氢精
制及裂化来生产轻质化燃料油。由于煤焦油中含有硫、氧、
氮、金属杂质和其它机械杂质,在使用过程中会对环境造
成污染,只有除去所含的杂质,才能使其得到合理利用,
并提高使用价值。预处理前煤焦油的性质如下表1。
从表1 上数据分析看出:
(一)煤焦油中油馏分氮含量高、粘度大、“胶质、
沥青质、芳烃”含量高、金属含量高、酸度高、安定性
差,无法作为优质燃油或汽柴油调和组份出厂,因此,
必须对上述中油馏份进行预处理。
(二)煤焦油重馏分“胶质、芳烃”含量高、金
属含量高,无法作为清洁燃料,因此,必须对上述煤焦
油重馏分进行加氢处理(改质)和加氢裂化,降低残炭,
脱除S、N,进裂化和深度饱和,降低密度、降低馏程。
(三)机械杂质的含量为0.11-0.23%,必然要影
响生产。因此,生产前原料必须经过净化处理,才能满
足生产要求。
三、工艺原理及原则流程
预处理装置采用了石油炼制中成熟的延迟焦化的
一炉两塔工艺,全井架式水力除焦系统,无堵焦阀,设
置独立开工线。
中温煤焦油在原料罐区混合、沉降脱水后,直接
表2 预处理后煤焦油性质分析
分析项目<400℃馏分油分析方法
密度,g/cm30.9819 GB/T1884-92
馏程/℃
IBP/10% 175/225
30%/50% 262/307
70%/90% 344/392
95%/EBP
粘度(80℃),mm2/s2.14 GB/T11137-89
凝点,℃8 GB/T510-83
残炭(电炉法),m%0.095 SH/T0170-2000
灰分,m%0.0015 GB/T508-85
酸值,mgKOH/g< 0.03 GB/T18609-2001
C,m% 84.33
SH/T 0656-1998(2007)
H,m% 9.87
S,m% 0.11 SH/T 0689-2000
N,m% 0.47 SH/T 0704-2009
碱性氮,μg·g-1280.4 SH/T 0162-92
Fe,μg·g-1 0.71
原子吸收
Ni,μg·g-1 9.38
V,μg·g-1 0.42
Ca,μg·g-1 0.81
胶质,m%20.34 SH/T0266-92
甲苯不溶物,m%0.006 甲苯离心法
城市建设理论研究 ·125·
城市建设理论研究2011 年10 月25 日
送至原料缓冲罐,先经过换热, 与分馏塔底循环油混
合进入加热炉进料缓冲罐,然后由加热炉进料泵抽出送
入加热炉,加热到430℃经过四通阀进入焦炭塔底部,
原料在焦炭塔内进行裂解和缩合反应,缩合生成的焦炭
层从下至上逐渐集结在焦炭塔内。
焦化反应分解生成的高温油汽从焦炭塔顶部引出,
进入分馏塔进行产品分离,从上至下被分割成富气、汽
油、柴油、蜡油,焦炭塔内生成的沥青焦(石油焦)作
为产品出厂。
富气经压缩机升压后进入脱硫系统,采用甲基二
乙醇胺溶液脱硫,生产净化干气供给加热炉作为燃料气。
预处理(延迟焦化)工艺流程示意图
3 预处理后原料油性质
表2 给出了煤焦油经预处理后的油品性质与表1
的差别,从表中可以看出,油品的馏程得到改善,干点
极大的得到降低;粘度降低;凝点从30℃将为8℃,增
大了流动性;氢含量m% 由8.22 增大为9.87,增大了
油品的氢炭比;有害元素硫氮含量得到降低;重金属含
量得到降低;胶质沥青质及残炭等也大幅降低。
4 实际生产情况总结
装置中加热炉温度控制在460℃左右,操作压力控
制在2.0Mpa 以下生产可以获得较高的液体产品收率和
Cheng Shi Jian She Li Lun Yan Jiu·经济建筑·
较低的焦炭产率;在生产中采用循环操作,焦炭产率会
相应增加。另外,过高的反应压力会加剧裂解深度,导
致柴油十六烷值下降较多,增加后续加氢提高十六烷值
的难度。
生产中随着反应压力的提高,产品性质得到改善,
蜡油密度下降,残炭和重金属含量减少,但液提产品的
收率会迅速下降,焦炭产率迅速增加。实际生产中,采
用灵活调节循环比的延迟焦化工艺来调节蜡油干点或适
当提高反应压力,使原料中的沥青质和重金属沉积在焦
炭中除掉,以保证预处理液体产品中沥青质和残炭及重
金属等指标满足全馏分油加氢的要求。
5 结论
中温煤焦油经过预处理得到的粗品液体原料,后
续作为加氢的原料,可以极大地改善加氢原料油的品质,
延长了生产周期,提高产品收率,而且减缓了生焦的速
率,降低了反应的温度及压力,生产上有更好的灵活性
和操作性,可以实时依据市场变化调整产品比例,今后
可以更好的优化加氢装置的生产工艺及加氢裂化反应器
的设计,减少投资。
参考文献
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( 责任编辑 于 静)
·126· 城市建设理论研究
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