白蔹的化学成分研究

刘庆博，李 飞，刘 佳，宋艳志，钟丽丽(沈阳药科大学高等职业技术学院，辽宁沈阳 110026)

白蔹又名白根、猫儿卵，首载于《神农本草经》，引为下品。具有清热解毒、消肿散结、生肌止痛之功能。中国药典2005版收载的白蔹为葡萄科白蔹Ampelopsis japonica(Thunb.)Makino的块根。为了进一步阐明白蔹的化学成分，为白蔹的进一步开发提供理论依据，作者对白蔹的化学成分进行较为系统的研究，并从正丁醇萃取部分中分离得到了甲基-α-D-呋喃果糖苷(1)、甲基-β-D-呋喃果糖苷(2)、甲基-β-D-吡喃果糖(3)、β-D-呋喃果糖(4)、尿苷(5)、腺苷(6)、大黄素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)。

1 材料与试剂

熔点测定仪为日本产Yanaco MP-S3型(温度未校正)。核磁共振波谱仪为BRUKER AX-300型和BRUKER AX-600型核磁共振仪(均以TMS作内标)。自动双重纯水蒸馏器为BSZ-2型。Sephadex LH-20(Amersham Pharmacia Biotech AB)。硅胶为青岛海洋化工集团出品。其他所用化学试剂均为分析纯。

白蔹药材购于辽宁省药材公司，由沈阳药科大学孙启时教授鉴定为白蔹Ampelopsis japonica(Thunb.)Makino的块根。

2 提取分离

干燥生药5.0 kg，用70%(体积分数)乙醇加热回流提取3次，每次2 h，提取液减压浓缩回收溶剂，得浸膏后加适量水混悬，分别用等体积的石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取3遍，减压浓缩回收溶剂，得到石油醚部分23 g，氯仿部分45 g，乙酸乙酯层浸膏40 g，正丁醇部分35 g。

取正丁醇部分35 g拌等同量的硅胶进行硅胶柱色谱(氯仿-甲醇系统梯度洗脱)，得到5个流分。流分1经Sephadex LH-20柱色谱(甲醇)洗脱得到化合物7(5 mg)。流分2经硅胶柱色谱进一步分离(氯仿-甲醇-水系统，8∶1∶0.1 洗脱)得到化合物5(9 mg)、6(20 mg)。流分3经硅胶柱色谱进一步分离(氯仿-甲醇-水系统，8∶2∶0.25 洗脱)分别得到化合物1(40 mg)、2(30 mg)、3(30 mg)。流分5 经过硅胶柱色谱(氯仿-甲醇-水系统，7∶3∶0.5洗脱)得到化合物4(60 mg)。

3 结构鉴定

化合物1:无色油状(甲醇)，分子式为C7H14O6。EI-MS(m/z):193［M-H］－。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:3.84 ～3.42(6H，m，sugar-H)，3.39(3H，s，OCH3)。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:60.3(C-1)，108.2(C-2)，81.6(C-3)，77.7(C-4)，83.4(C-5)，62.1(C-6)，49.0(OCH3)。根据以上光谱数据，对照文献［1］鉴定该化合物为甲基-α-D-呋喃果糖苷(Methyl-α-D-frucofuranoside)。

化合物2:无色油状(甲醇)，分子式为C7H14O6。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:61.7(C-1)，104.8(C-2)，77.4(C-3)，76.0(C-4)，82.8(C-5)，63.4(C-6)，48.7(OCH3)。以上数据与文献［2］中报道的数据对照基本一致，故鉴定为甲基-β-D-呋喃果糖苷(Methyl-β-D-frucofuranoside)。

化合物3:无色油状(甲醇)，分子式为C7H14O6。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:62.4(C-1)，100.9(C-2)，69.7(C-3)，70.3(C-4)，70.1(C-5)，64.6(C-6)，48.7(OCH3)。以上数据与文献［2］中报道的数据对照基本一致，故鉴定为甲基-β-D-吡喃果糖苷(Methyl-β-D-frucopyranoside)。

化合物4:无色油状(甲醇)，分子式为C6H12O6。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:63.7(2C，C-1，C-6)，102.8(C-2)，82.7(C-3)，76.5(C-4)，76.1(C-5)。以上数据与文献［2］中报道的数据对照基本一致，故鉴定为 β-D-呋喃果糖(β-D-frucofuranose)。

化合物5:淡黄色油状(甲醇)，分子式为C9H12O6N2，EI-MS(m/z):267［M+Na］+1。1HNMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:11.13(1H，s，N-H)，5.63(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，5.76(1H，d，J=4.5 Hz，H-1＇)，7.87(1H，d，J=8.0 Hz，H-6)，13C-NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ:165.2(C-4)，151.6(C-1)，141.6(C-6)，102.6(C-5)，五碳糖的连氧碳信号89.5(C-1)，85.6(C-4)，74.3(C-3)，70.7(C-2)，61.7(C-5)。以上的 NMR 数据与文献［3］报道的尿苷数据一致，故鉴定该化合物为尿苷(Uridine)。

化合物6:无色油状(甲醇)，分子式为C10H13O4N5。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:较低场5 个烯碳信号δ:156.6(C-6)，152.8(C-2)，149.5(C-4)，140.4(C-8)，119.8(C-5)，五碳糖的连氧碳信号 δ:88.4(C-1)，86.4(C-4)，73.9(C-2)，71.1(C-3)，62.1(C-5)以上光谱数据与文献［4］报道的腺苷一致。故鉴定化合物为腺苷(Adenosine)。

化合物7:黄色针晶(甲醇)，mp221～222℃。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:13.20(1H，s，1-OH)，11.25(1H，s，6-OH)，7.16(1H，s，2-H)，7.46(1H，s，4-H)，7.28(1H，d，J=2.1 Hz，5-H)，6.99(1H，d，J=2.1 Hz，7-H)，5.06(1H，d，J=7.2 Hz，1'-H)，3.15-3.71(m，sugar-H)，2.41(3H，s，3-CH3)。13C-NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ:161.1(C-1)，124.2(C-2)，146.9(C-3)，119.2(C-4)，108.4(C-5)，164.2(C-6)，108.4(C-7)，161.7(C-8)，186.3(C-9)，182.2(C-10)，132.1(C-4α)，114.5(C-8α，9α)，136.5(C-10α)，100.8(C-1')，73.3(C-2')，76.4(C-3')，69.5(C-4')，77.3(C-5')，60.6(C-6')，21.4(CH3)，以上数据与文献［5］中报道的数据对照基本一致，故鉴定其为大黄素-8-O-β-D-吡 喃 葡 萄 糖 苷 (Emodin-8-O-β-D-glucopyranoside)。

［1］郭启雷，杨峻山，刘建勋，等.羊耳菊的化学成分研究［J］.中成药，2007，6(29):887.

［2］Stephen JA，Geoffrey SB.Conformational analysis in carbohydrate chemistry.Ⅲ*The13C-NMR spectra of the hexuloses［J］.Aust J Chem，1976，29(3):1249.

［3］HU XY，DOU DQ，PEI YP.Chemical Constituents of Roots of Ranunculus terna tus Thunb［J］.J chi Phar Sci，2006，15(2):127.

［4］白 冰，刘绣华，王 勇，等.怀山药化学成分研究(Ⅱ)［J］.化学研究，2008，19(3):67.

［5］邬秋萍，王祝举，付梅红，等.番泻叶的化学成分研究［J］.中药材，2007，30(10):1250.