滇黄芩根化学成分的研究

付胜男，李欣坪，王蒙蒙，方琼莲，潘 蕊，林玉萍

（云南中医药大学中药学院，云南 昆明 650500）

滇黄芩Scutellaria amoena C.H.Wright 为唇形科黄芩属植物的干燥根，是云南道地药材，药用历史悠久，为彝族、白族、纳西族、僳僳族、藏族等少数民族的药用资源［1-2]，据明朝地方本草《滇南本草》 和彝医古籍《聂苏诺期》 《启谷署》 记载，其性寒，味苦，归肺、肝、胆、胃、大肠路，具有清肺胃热，燥湿气、消炎、解毒、安胎、止血等功效［3-4]。刘海鸥等［5]发现，滇黄芩总黄酮具有较强的抗氧化活性；何晓山等［6-7]发现，滇黄芩总黄酮具有抗心律失常和阻滞豚鼠心肌细胞钠通道作用，可作为稳定的豚鼠心肌组织钠通道阻断剂。为进一步开发民族药用资源，阐明药效物质基础，本实验对滇黄芩地下部分90%乙醇提取物的化学成分进行研究，并运用多种色谱学分离手段和波谱学鉴定方法，从其根部分离鉴定20 个黄酮类化合物，其中化合物4、12为首次从滇黄芩根茎中得到，5、8、10、13、15～18为首次从该植物中得到。

1 材料

AV-400MHz 型超导核磁共振谱仪（瑞士Bruker 公司）；显微熔点仪（温度未校正，日本Yanaco 公司）；Mat-95 质谱仪（美国Finnigan 公司）；Sephadex LH-20 柱（瑞典Pharmacia 公司）；柱层析硅胶（200～300、300～400 目）、薄层层析硅胶H（青岛海洋化工厂）；氘代试剂（美国CIL公司）。所用试剂均为分析纯（中国天津市化学试剂一厂）或工业纯（云南汕滇药业有限公司）。

滇黄芩于2017 年采自云南省新平县，经云南中医药大学普春霞副教授鉴定为唇形科植物滇黄芩Scutellaria amoena C.H.Wright 的根部。

2 提取与分离

滇黄芩地下部分粗粉（4.9 kg）以90%乙醇加热回流提取4 次，回收溶剂得醇提浸膏（901.5 g），醇提浸膏溶解悬浮于水溶液中，用乙酸乙酯萃取3次，合并萃取液，回收溶剂，得Fr.A 乙酸乙酯部分浸膏（150 g）；剩余水液继续用正丁醇萃取3次，合并3 次萃取液，回收溶剂，得Fr.B 正丁醇浸膏（225 g）。

Fr.A 经硅胶柱，以石油醚、石油醚-乙酸乙酯（100∶1～5∶1）、三氯甲烷-甲醇（100∶1～1∶1）梯度洗脱，经TLC 检查合并为15 个流分A-1～A-15。其中A-4 流分经硅胶柱，石油醚-乙酸乙酯（30∶1～10∶1）梯度洗脱得8 个流分，流分1 经硅胶柱，石油醚-乙酸乙酯（30∶1）洗脱，得化合物18（7.3 mg）；流分3 经Sephadex LH-20 柱纯化，丙酮洗脱得化合物15（21 mg）；流分5 经硅胶柱，环己烷-乙酸乙酯（20∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物5（15.2 mg）；流分8 经硅胶柱，环己烷-乙酸乙酯（20∶1）洗脱，再经Sephadex LH-20 纯化，丙酮洗脱得化合物1（20.5 mg）。其中A-7 流分经硅胶，三氯甲烷-甲醇（40∶1～10∶1）梯度洗脱得11 个流分，流分4 经硅胶柱，环己烷-乙酸乙酯（10∶1）洗脱，再经Sephadex LH-20 纯化，三氯甲烷-甲醇（3∶2）洗脱得化合物12（48.1 mg）；流分5 经硅胶柱，环己烷-乙酸乙酯（20∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物8（35.2 mg）；流分9 经硅胶柱，石油醚-乙酸乙酯（30∶1）洗脱，经Sephadex LH-20 柱纯化，丙酮洗脱得化合物3（24.3 mg）；流分10 经硅胶柱，环己烷-乙酸乙酯（10∶1）洗脱，再重结晶纯化，得化合物6（18.4 mg）。其中A-9 流分经硅胶柱，三氯甲烷-甲醇（50∶1～10∶1）梯度洗脱得7 个流分，流分2 经Sephadex LH-20 纯化丙酮洗脱，再经硅胶柱，环己烷-乙酸乙酯（20∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物9（26.2 mg）。其中A-12 流分经硅胶柱，三氯甲烷-甲醇（20∶1～3∶1）梯度洗脱得5 个流分，流分1 经Sephadex LH-20 纯化三氯甲烷-甲醇（3∶2）洗脱，得化合物4（20.4 mg）；流分3 经硅胶，三氯甲烷-甲醇（8∶1），再经Sephadex LH-20 纯化三氯甲烷-甲醇（3∶2）洗脱，重结晶得化合物13（12.8 mg）；流分5 经Sephadex LH-20 纯化三氯甲烷-甲醇（3∶2）洗脱，再经硅胶柱，三氯甲烷-甲醇（10∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物2（36.2 mg）。

Fr.B 组分经硅胶柱，以三氯甲烷、三氯甲烷-甲醇（100∶1～1∶1）梯度洗脱，经TLC 检查合并划分为8 个流分B-1～B-8。其中B-1 流分经硅胶柱，三氯甲烷-甲醇（80∶1～30∶1）梯度洗脱得6个流分，流分2 经Sephadex LH-20 柱丙酮洗脱，再经硅胶柱，三氯甲烷-甲醇（50∶1）纯洗脱得化合物11（14.2 mg）。其中B-3 流分经硅胶，三氯甲烷-甲醇（60∶1～1∶1）梯度洗脱得9 个流分，流分4 经Sephadex LH-20 和硅胶柱，三氯甲烷-甲醇（40∶1）洗脱纯化，得化合物17（22.5 mg）；流分6 经硅胶，三氯甲烷-甲醇（40∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物19（19.6 mg）；流分8 经硅胶，三氯甲烷-甲醇（20∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物14（30.6 mg）。其中B-5 流分经硅胶，三氯甲烷-甲醇（40∶1～5∶1）梯度洗脱得4 个流分，流分3 经硅胶，三氯甲烷-甲醇（30∶1）洗脱纯化，再Sephadex LH-20 纯化，三氯甲烷-甲醇（3∶2）洗脱得化合物10（17.4 mg）。其中B-7 流分经硅胶柱，三氯甲烷-甲醇（30∶1～2∶1）梯度洗脱得8 个流分，流分1 经硅胶，三氯甲烷-甲醇（15∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物16（13.1 mg）；流分5 经硅胶柱三氯甲烷-甲醇（15∶1）洗脱纯化，再经Sephadex LH-20 纯化，三氯甲烷-甲醇（3∶2）洗脱，重结晶得化合物12（11.8 mg）；流分7 经硅胶，三氯甲烷-甲醇（15∶1）洗脱纯化和重结晶，得化合物20（8.9 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：黄色结晶（丙酮），EI-MS m/z：270.2［M]+，分子式 C15H10O5。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.90（2H，m，H-2′，6′），7.30（3H，m，H-3′～5′），7.19（1H，s，H-3），6.55（1H，s，H-8）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：164.3（C-2），105.4（C-3），183.5（C-4），147.2（C-5），131.4（C-6），154.9（C-7），95.0（C-8），150.8（C-9），104.1（C-10），133.1（C-1′），127.0（C-2′，6′），129.3（C-3′，5′），132.4（C-4′）。以上数据与文献［8] 基本一致，故鉴定为黄芩素。

化合物2：黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：446.4［M]+，分子式C21H18O11。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：8.09（2H，m，H-2′，6′），7.58（3H，m，H-3′～5′），7.06（1H，s，H-3），6.81（1H，s，H-8），5.26（1H，d，J=7.2 Hz，H-1″），4.05～3.18（6H，m，H-2″～6″）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：163.4（C-2），108.5（C-3），183.7（C-4），152.5（C-5），131.2（C-6），155.8（C-7），94.7（C-8），152.0（C-9），103.4（C-10），132.4（C-1′），127.2（C-2′，6′），130.0（C-3′，5′），132.1（C-4′），100.5（C-1″），74.1（C-2″），76.8（C-3″），72.5（C-4″），76.9（C-5″），170.2（C-6″）。以上数据与文献［4] 基本一致，故鉴定为黄芩苷。

化合物3：黄色粉末（氯仿），EI-MS m/z：284.3［M]+，分子式 C16H12O5。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.88（2H，m，H-2′，6′），7.34（3H，m，H-3′～5′），6.57（1H，s，H-3），6.55（1H，s，H-8），3.94（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：162.3（C-2），108.6（C-3），183.4（C-4），154.3（C-5），130.4（C-6），157.2（C-7），93.8（C-8），152.4（C-9），105.6（C-10），131.3（C-1′），119.4（C-2′，6′），128.3（C-3′，5′），132.4（C-4′），59.5（6-OCH3）。以上数据与文献 ［9] 基本一致，故鉴定为千层纸素A。

化合物4：白色针状结晶（甲醇），EI-MS m/z：460.4［M]+，分子式C22H20O11。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.86（2H，d，J=7.8 Hz，H-2′，6′），7.58（3H，m，H-3′～5′），6.58（1H，s，H-3），6.14（1H，s，H-8），4.63（1H，d，J=7.6 Hz，H-1″），4.50～4.13（4H，m，H-2″～5″），3.76（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：161.4（C-2），100.6（C-3），182.8（C-4），153.2（C-5），133.9（C-6），155.9（C-7），94.7（C-8），157.0（C-9），104.7（C-10），131.8（C-1′），122.5（C-2′，6′），129.6（C-3′，5′），133.4（C-4′），100.7（C-1″），73.8（C-2″），77.3（C-3″），70.1（C-4″），77.7（C-5″），169.0（C-6″），60.4（6-OCH3）。以上数据与文献［10] 基本一致，故鉴定为千层纸素A-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。

化合物5：浅黄色结晶（甲醇），EI-MS m/z：474.4［M]+，分子 式C23H22O11。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.90（2H，d，J=8.1 Hz，H-2′，6′），7.43（3H，m，H-3′～5′），6.95（1H，s，H-3），6.10（1H，s，H-8），4.93（1H，d，J=7.6 Hz，H-1″），4.53～4.20（4H，m，H-2″～5″），3.78（3H，s，6-OCH3），3.45（3H，s，6″-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：169.6（C-2），101.6（C-3），182.9（C-4），153.0（C-5），132.9（C-6），156.6（C-7），94.4（C-8），157.3（C-9），106.4（C-10），132.9（C-1′），120.9（C-2′，6′），129.0（C-3′，5′），133.5（C-4′），99.8（C-1″），73.3（C-2″），76.1（C-3″），71.8（C-4″），75.7（C-5″），169.6（C-6″），60.8（6-OCH3），52.4（6″-OCH3）。以上数据与文献［11] 基本一致，故鉴定为千层纸素A-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯。

化合物6：白色结晶（甲醇），EI-MS m/z：488.5［M]+，分子 式C24H24O11。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.83（2H，m，H-2′，6′），7.45（3H，m，H-3′，4′，5′），6.88（1H，s，H-3），6.20（1H，s，H-8），4.95（1H，d，J=7.8 Hz，H-1″），4.47～4.64（4H，m，H-2″～5″），4.21（2H，q，6″-OCH2CH3），4.04（3H，s，6-OCH3），1.10（3H，t，6″-OCH2-CH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：163.1（C-2），104.6（C-3），182.6（C-4），152.4（C-5），133.2（C-6），153.8（C-7），94.7（C-8），155.8（C-9），106.4（C-10），132.0（C-1′），125.8（C-2′，6′），128.9（C-3′，5′），132.0（C-4′），100.8（C-1″），74.5（C-2″），76.8（C-3″），73.1（C-4″），78.3（C-5″），169.2（C-6″），60.7（6-OCH3），60.3（6″-OCH2），13.9（6″-OCH2-CH3）。以上数据与文献［11] 基本一致，故鉴定为千层纸素A-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷乙酯。

化合物7：黄色针状结晶（甲醇），EI-MS m/z：284.3［M]+，分子式 C16H12O4。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.90（2H，m，H-2′，6′），7.57（3H，m，H-3′～5′），6.90（1H，s，H-3），6.72（1H，s，H-6），3.95（3H，s，8-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：164.1（C-2），104.1（C-3），182.6（C-4），156.9（C-5），99.4（C-6），157.6（C-7），127.6（C-8），150.0（C-9），104.6（C-10），131.8（C-1′），126.0（C-2′，6′），128.9（C-3′，5′），131.88（C-4′），60.8（8-OCH3）。以上数据与文献［12] 基本一致，故鉴定为汉黄芩素。

化合物8：白色针状结晶（甲醇），EI-MS m/z：474.4［M]+，分子式C23H22O11。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：8.02（2H，d，J=5.2 Hz，H-2′，6′），7.47（3H，m，H-3′～5′），7.01（1H，s，H-3），5.99（1H，s，H-6），4.85（1H，d，J=7.6 Hz，H-1″），4.61～4.34（4H，m，H-2″～5″），4.07（3H，s，8-OCH3），3.65（3H，s，6″-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：163.8（C-2），105.7（C-3），183.1（C-4），156.7（C-5），99.3（C-6），156.9（C-7），129.4（C-8），156.7（C-9），105.8（C-10），132.4（C-1′），126.4（C-2′，6′），129.5（C-3′，5′），132.1（C-4′），101.6（C-1″），73.9（C-2″），76.8（C-3″），72.5（C-4″），77.3（C-5″），169.4（C-6″），61.3（8-OCH3），52.0（6″-OCH3）。以上数据与文献［11] 基本一致，故鉴定为汉黄芩素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯。

化合物9：黄色粉末（氯仿），EI-MS m/z：270.2［M]+，分子式 C15H10O5。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.90（2H，m，H-2′，6′），7.40（3H，m，H-3′～5′），7.01（1H，s，H-3），6.93（1H，s，H-6）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：163.1（C-2），105.8（C-3），183.2（C-4），154.1（C-5），99.3（C-6），154.5（C-7），126.0（C-8），157.6（C-9），104.3（C-10），119.4（C-1′），156.4（C-2′），117.2（C-3′），132.5（C-4′），119.1（C-5′），129.6（C-6′）。以上数据与文献［4] 基本一致，故鉴定为去甲汉黄芩素。

化合物10：黄色粉末（氯仿），EI-MS m/z：460.4［M]+，分子式C22H20O11。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6） δ：12.24（1H，s，5-OH），8.80（1H，s，8-OH），8.14（2H，dd，J=7.8，1.7 Hz，H-2′，6′），7.62（3H，m，H-3′～5′），7.61（1H，dd，J=8.0，1.6 Hz，H-6″），7.02（1H，s，H-3），6.65（1H，s，H-6），5.48（1H，d，J=7.5 Hz，H-1″），5.48（1H，d，J=5.5 Hz，2″-OH），5.31（2H，d，J=5.0 Hz，3″-OH），5.23（2H，d，J=7.4 Hz，4″-OH），4.20～3.38（3H，m，H-3″～5″），3.68（3H，s，6″-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6） δ：163.5（C-2），105.0（C-3），182.5（C-4），151.0（C-5），98.3（C-6），152.3（C-7），127.0（C-8），144.8（C-9），105.4（C-10），130.8（C-1′），126.5（C-2′，6′），129.1（C-3′，5′），132.1（C-4′），100.2（C-1″），72.8（C-2″），74.9（C-3″），71.3（C-4″），75.1（C-5″），169.0（C-6″），52.0（6″-OCH3）。以上数据与文献［13] 基本一致，故鉴定为去甲汉黄芩素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯。

化合物11：黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：254.2［M]+，分子式 C15H10O4。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6） δ：12.83（1H，s，5-OH），10.94（1H，s，7-OH），8.07（2H，d，J=8.0 Hz，H-2′，6′），7.60（3H，m，H-3′～5′），6.98（1H，s，H-3），6.53（1H，d，J=2.1 Hz，H-8），6.75（1H，d，J=2.1 Hz，H-6）；13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6） δ：163.2（C-2），105.2（C-3），181.9（C-4），161.5（C-5），99.0（C-6），164.4（C-7），94.1（C-8），157.5（C-9），104.0（C-10），136.7（C-1′），126.4（C-2′，6′），129.1（C-3′，5′），132.0（C-4′）。以上数据与文献［14] 基本一致，故鉴定为白杨素。

化合物12：白色针状结晶（甲醇），EI-MS m/z：430.4［M]+，分子式C21H18O10。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.90（2H，m，H-2′，6′），7.46（3H，m，H-3′～5′），7.03（1H，s，H-3），6.90（1H，d，J=1.6 Hz，H-8），6.07（1H，d，J=1.6 Hz，H-6），5.33（1H，d，J=7.2 Hz，H-1″），4.75～4.46（4H，m，H-2″～5″）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：164.0（C-2），109.3（C-3），183.0（C-4），162.3（C-5），99.8（C-6），163.4（C-7），94.4（C-8），155.8（C-9），106.8（C-10），132.9（C-1′），126.3（C-2′，6′），129.0（C-3′，5′）133.5（C-4′），101.5（C-1″），74.5（C-2″），77.7（C-3″），73.0（C-4″），77.8（C-5″），169.7（C-6″）。以上数据与文献 ［10]基本一致，故鉴定为白杨素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。

化合物13：白色针状结晶（甲醇），EI-MS m/z：444.6［M]+，分子式C22H20O10。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：8.01（2H，m，H-2′，6′），7.62（3H，m，H-3′，4′，5′），6.92（1H，s，H-3），6.87（1H，d，J=1.6 Hz，H-8），6.05（1H，d，J=1.6 Hz，H-6），4.93（1H，d，J=7.2 Hz，H-1″），4.62～4.60（4H，m，H-2″～5″），3.77（3H，s，6″-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N）δ：164.3（C-2），106.1（C-3），183.5（C-4），162.4（C-5），100.3（C-6），164.3（C-7），95.1（C-8），156.4（C-9），106.0（C-10），131.1（C-1′），127.0（C-2′，6′），129.6（C-3′，5′），132.3（C-4′），100.4（C-1″），73.4（C-2″），77.2（C-3″），72.0（C-4″），76.4（C-5″），170.3（C-6″），52.3（6″-OCH3）。以上数据与文献［11]基本一致，故鉴定为白杨素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯。

化合物14：黄色针状结晶（甲醇），EI-MS m/z：300.4［M]+，分子式 C16H12O6。1H-NMR（400 MHz，C5D5N） δ：7.88（1H，dd，J=8.0，1.6 Hz，H-6′），7.35（2H，t，J=7.6 Hz，H-4′，5′），7.19（1H，s，H-8），7.00（1H，t，J=7.6 Hz，H-3′），6.55（1H，s，H-3），3.88（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：162.2（C-2），108.6（C-3），183.3（C-4），153.5（C-5），132.4（C-6），158.2（C-7），93.8（C-8），153.9（C-9），105.3（C-10），117.6（C-1′），156.8（C-2′），116.4（C-3′），132.4（C-4′），119.4（C-5′），128.3（C-6′），59.5（6-OCH3）。以上数据与文献［15] 基本一致，故鉴定为5，7，2′-三羟基-6-甲氧基黄酮。

化合物15：黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：476.4［M]+，分子式C22H20O12。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6） δ：12.89（1H，s，5-OH），10.88（1H，s，2′-OH），7.91（1H，dd，J=8.0，1.8 Hz，H-6′），7.44（1H，ddd，J=8.6，8.0，1.8 Hz，H-4′），7.11（1H，s，H-3），7.09（1H，s，H-8），7.08（1H，m，H-5′），7.02（1H，d，J=8.0 Hz，H-3′），5.62（1H，d，J=5.1 Hz，2″-OH），5.50（1H，d，J=7.5 Hz，H-1″），5.36（2H，dd，J=13.3，6.1 Hz，3″，4″-OH），4.23～3.39（4H，m，H-2″～5″），3.77（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N） δ：162.0（C-2），108.8（C-3），182.5（C-4），152.5（C-5），132.4（C-6），156.1（C-7），93.9（C-8），152.3（C-9），105.9（C-10），117.2（C-1′），156.8（C-2′），117.2（C-3′），133.0（C-4′），119.4（C-5′），128.5（C-6′），99.3（C-1″），72.8（C-2″），75.7（C-3″），71.3（C-4″），75.2（C-5″），169.2（C-6″），60.3（6-OCH3）。以上数据与文献［16] 基本一致，故鉴定为韧黄芩素Ⅱ-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。

化合物16：黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：462.4［M]+，分子式C22H22O11。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6） δ：12.98（1H，s，5-OH），10.78（1H，s，7-OH），7.89（1H，dd，J=7.8，1.7 Hz，H-6′），7.57（1H，m，H-4′），7.41（1H，m，H-5′），7.22（1H，d，J=7.6 Hz，H-2′），7.03（1H，s，H-3），6.52（1H，s，H-8），5.10～3.39（5H，m，H-1″～5″），3.76（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6） δ：161.3（C-2），109.9（C-3），183.2（C-4），152.6（C-5），131.1（C-6），158.2（C-7），95.0（C-8），152.6（C-9），104.2（C-10），120.4（C-1′），155.9（C-2′），115.4（C-3′），132.7（C-4′），122.1（C-5′），129.2（C-6′），100.3（C-1″），73.4（C-2″），76.8（C-3″），69.4（C-4″），77.2（C-5″），173.2（C-6″），60.1（6-OCH3）。以上数据与文献［16] 基本一致，故鉴定为韧黄芩素Ⅱ-2′-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。

化合物17：黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：300.4［M]+，分子式 C16H12O6。1H-NMR（400 MHz，CD3OD） δ：7.90（2H，m，H-2′，6′），6.99（2H，d，J=8.7 Hz，H-3′，5′），6.56（1H，s，H-3），6.50（1H，s，H-8），3.90（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，CD3OD） δ：167.0（C-2），106.0（C-3），184.9（C-4），155.1（C-5），134.0（C-6），158.4（C-7），95.4（C-8），154.1（C-9），110.2（C-10），121.0（C-1′），129.8（C-2′），118.0（C-3′），163.8（C-4′），118.0（C-5′），129.8（C-6′），61.1（6-OCH3）。以上数据与文献［17] 基本一致，故鉴定为高车前素。

化合物18：无定型粉末（氯仿），EI-MS m/z：280.4［M]+，分子式 C18H32O2。1H-NMR（400 MHz，CDCl3） δ：10.96（1H，s，-COOH），5.31～5.36（4H，m，H-9，10，12，13），2.79（2H，m，H-11），2.33（2H，m，H-2），2.07（4H，m，H-8，14），1.65（2H，m，H-3），1.36（6H，m，H-7，15，17），1.31（8H，m，H-4～6，16），0.92（3H，t，J=7.6 Hz，H-18）；13CNMR（100 MHz，CDCl3） δ：180.1（C-1），31.9（C-2），24.8（C-3），27.2（C-4），29.0（C-5），29.3（C-6），29.4（C-7），29.9（C-8），130.0（C-9），128.0（C-10），34.0（C-11），128.0（C-12），130.0（C-13），29.9（C-14），29.2（C-15），29.6（C-16），22.9（C-17），14.1（C-18）。以上数据与文献 ［18] 基本一致，故鉴定为亚油酸。

化合物19：黄色粉末（甲醇），EI-MS m/z：490.5［M]+，分子式 C23H22O12。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6） δ：12.88（1H，s，5-OH），10.87（1H，s，2′-OH），7.89（1H，dd，J=8.0，1.7 Hz，H-6′），7.43（1H，m，H-4′），7.11（1H，s，H-3），7.07（1H，s，H-8），7.05（1H，br.d，J=7.4 Hz，H-3′），7.03（1H，m，H-5′），5.61（1H，d，J=5.1 Hz，2″-OH），5.49（1H，d，J=5.5 Hz，H-1″），5.35（2H，dd，J=7.3，5.0 Hz，3″，4″-OH），4.21～3.35（3H，m，H-3″～5″），3.76（3H，s，6-OCH3），3.66（3H，s，6″-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6） δ：162.0（C-2），108.8（C-3），182.5（C-4），152.5（C-5），132.4（C-6），156.1（C-7），93.9（C-8），152.4（C-9），105.9（C-10），117.2（C-1′），156.8（C-2′），117.2（C-3′），113.0（C-4′），119.4（C-5′），128.5（C-3′），99.3（C-1″），72.8（C-2″），75.7（C-3″），71.3（C-4″），75.2（C-5″），169.2（C-6″），60.3（6-OCH3），52.0（6″-OCH3）。以上数据与文献［16] 基本一致，故鉴定为韧黄芩素Ⅱ-7-O-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甲酯。

化合物20：C15H10O4，黄色粉末（甲醇），EIMS m/z：462.4［M]+，分子式C22H22O11。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6） δ：13.00（1H，s，5-OH），10.75（1H，s，7-OH），7.88（1H，ddd，J=11.5，7.9，1.6 Hz，H-6′），7.55（1H，m，H-4′），7.38（1H，dd，J=8.3，1.7 Hz，H-3′），7.20（1H，t，J=7.6 Hz，H-5′），7.01（1H，s，H-3），6.58（1H，s，H-8），5.11～3.48（7H，m，H-1″～6″），3.76（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6） δ：160.9（C-2），109.7（C-3），182.3（C-4），152.7（C-5），131.3（C-6），157.5（C-7），94.2（C-8），152.8（C-9），104.2（C-10），120.3（C-1′），155.4（C-2′），129.2（C-3′），115.5（C-4′），132.9（C-5′），122.0（C-6′），100.2（C-1″），73.3（C-2″），76.8（C-3″），69.6（C-4″），77.2（C-5″），60.6（C-6″），60.0（6-OCH3）。以上数据与文献［17]基本一致，故鉴定为韧黄芩素Ⅱ-2′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

4 讨论

本研究从民族药滇黄芩中分离鉴定了20 个化合物，主要是黄酮苷元（化合物1、3、7、9、11、14、17）、黄酮苷（化合物2、4、12、15～16、20）和黄酮葡萄糖醛酸酯（化合物5～6、8、10、13、19）等，其中化合物4、12为首次从滇黄芩根茎中分离得到，5、8、10、13、15～18为首次从该植物中分离得到。研究发现黄酮类化合物具有抗氧化、抗炎、抗菌、调节脂代谢、抗肿瘤等作用，且毒性较小，近年来受到国内外学者的广泛关注［19-23]。其中化合物（1）具有抗病毒、抗菌、抗过敏、免疫调节等多种药理作用［24]；化合物（2）具有抑菌、抗炎、降压、抗变态反应等药理作用［25]；化合物（3）具有抗炎、抗肿瘤、保护血管与神经细胞、改善记忆障碍、抗病毒等作用［26]；化合物（7）具有较强的抗肿瘤和免疫调节作用［27]；化合物（9）具有抗氧化和耐缺氧等作用［28]；化合物（11）具有抗肿瘤、抗炎、抗氧化、防治心脑血管疾病等作用［29]；化合物（17）具有抗炎、抗氧化、抗突变、抗惊厥、抗骨质疏松、抗肿瘤和神经保护等作用［30]，尚有很多化合物的药理活性不明确。以期本研究丰富此类化学成分，并能在后续展开相关的活性筛选工作，有助于明确该民族药的物质基础，为民族药的研究与开发提供参考。