应用双道原子荧光光度计同时测定饮用水中的砷和硒

肖小玲,匡晖

摘要 本文论述了应用双道原子荧光光度计同时监测饮用水中砷和硒。通过试验证明应用双道原子荧光光度计同时测定饮用水中砷和硒准确度、精密度和回收率均较理想，线性范围较宽，干扰小。

关键词 双道原子荧光光度计；生活饮用水；砷硒同测

中图分类号O6 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2011）43-0110-01

传统上对砷的测定，采用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法，硒的测定采用二氨基萘荧光光度法。这些方法都是单独测定砷和硒，分析灵敏度底，在分析中需要使用对人体有害的有机溶剂，还会污染环境。应用双道原子荧光光度计同时测定饮用水中的砷和硒具有一次消化样品便可同时测定砷、硒的含量，检出限低，准确度好，分析结果稳定可靠等特点。其测定原理：在酸性介质中加入硼氢化钾溶液，分别形成的砷化氢和硒化氢气体由载气直接导入原子化器中原子化。基态原子受特种空心阴极灯光源的激发，产生原子荧光，通过荧光强度与溶液中的砷、硒含量呈正比的关系，可计算出样品中砷、硒的含量[1]。为验证双道原子荧光光度计同时测定饮用水中的砷和硒的准确度、精密度和回收率，特做以下试验。

1 试验方法[2]

1）仪器和试剂

仪器：AFS-810双道原子荧光光度计

砷标准储备液（1mg/mL） 硒标准储备液（1mg/mL）

砷标准使用液（0.1lug/mL）：吸取10mlAs=1mg/mL标准储备液，用5％（V/V）盐酸定容至1000mL，此溶液浓度为As=10u/mL；再吸取10mlAs=10u/mL标准液，用去离子水定容至1000mL，此溶液即为As=0.1ug/mL标准使用液。

硒标准使用液（0.1ug/mL）：配置方法同上。

硼氢化钾（2%）一氢氧化钠溶液（0.5%）：将5g氢氧化钠溶解于500mL去离子水中，再加入20g硼氢化钾溶解后，稀释至1000mL，过滤后使用。

载流5％盐酸：吸取50mL浓盐酸，用水稀释至1000mL。

10%硫脲溶液：称取l0g硫脲微热溶解于100ml去离子水中。

2）工作曲线准确移取0.1ug/ml的砷、硒标准使用液0.0，0.5，1.0，2.0，4.0，5.0mL于6个50mL容量瓶中，加入5mlHcl，10ml硫脲溶液，用去离子水定容，其含量分别为0.00，1.00，2.00，4.00，8.00，10.00（ng/m1）放置30min后测定工作曲线。

3）样品预处理移取25ml水样于50rnl容量瓶中，加入5ml盐酸，10ml硫脲溶液混匀，稀释至刻度，放置30分钟后进行测定，同时做空白。

4）测定试验的精密度、准确度及回收率。

2 结果与讨论

1）试验测定条件[3]

试验选用砷灯电流为60mA，硒灯电流为80mA，负高压为300V；因为炉温过高会导致灵敏度下降并增加噪声，在保证能够将氩氢焰点燃的前提下，试验选用200℃的炉温；载气流速设定为300mL/min，屏蔽气流速设为700mL/min；试验选择5％的盐酸作为载流，因为当盐酸浓度在5％~25％时，测定的荧光值大且稳定；试验采用砷的的还原条件，即硼氢化钾浓度为2％，氢氧化钠为0.5％，在此条件下砷还原充分，同时硒的最佳还原剂浓度又较接近砷。

2）标准曲线制作在此条件下，砷的线性相关系数在0.9992-0.9999之间，而硒的线性相关系数在0.9996-1.000间，砷、硒的标准曲线线性关系良好。回归方程为砷：C=0 00522If-0.00016，硒：C=0.0125If-0.0046。

3）检出限、相对标准偏差和线性范围的测定在选定的条件下，对空白溶液连续测量15次，用最后11次所得的荧光信号的标准 偏差，除以工作曲线斜率，再乘3（即DL=3*SD/K），得出方法检测限为：砷<0 08ug/L，硒<0 09ug/I.（该结果是不同时间分别测4次的综合结果）。以0. lug/ml砷/0 lug/ml硒混合标准溶液进行连续15次测量，用最后11次测定的荧光值，求得方法的相对标准偏差为砷：RSD=1.31%，硒RSD=2.12％（4次测得的平均值）。因为饮用水中砷和硒含量比较低，本次试验对0~50ug/L范围做线性测定，试验得出，在此范围内，荧光强度与试剂浓度成正比，相关系数为砷：r=0 9997，硒：r=0 9999.回归方程为砷：C=0.0056If-0.7517，硒C-0.026II分一0 8266。

4）试剂样品测定及回收率测定用本方法对河水、水库水、管网水、出厂水分别进行测定，测定结果表明:砷的加标回收率为：90％~112％之问，平均为100. 5％，硒：105~120％之间，平均为110％。

5）注意事项[2]

（1）处理好的待测样品必须用硫脲+抗坏血酸混合液预先还原五价砷至三价，六价硒还原至四价；

（2）标准溶液与水样酸度要保持一致；

（3）配制硼氢化钾和氢氧化钠混合液时，要将硼氢化钾溶于氢氧化钠溶液中，不能将前后顺序颠倒，且溶液需现配现用。

3 结论

1）本方法具有只需消解一次样品，就可以同时测定水中砷和硒的含量，操作简单，干扰小，快速准确，且节省试剂等特点。

2）本文通过双道原子荧光光度计同时测定水中砷和硒，测试了各种最佳分析条件，其测定结果是满意的。

3）从以上结果得出，应用原子荧光光度计同时测定生活饮用水中的砷和硒，方法简单，灵敏度高，线性范围宽，检出限低，可多元素同时测定，这是一种理想的分析方法。

参考文献

[1]地表水环境质量监测实用分析方法.中国环境科学出版社，2009.

[2]原子荧光分析方法手册.北京吉天仪器有限公司资料，2003.

[3]水和废水监测分析方法.4版.中国环境科学出版社，2002.