郭建军 谷彦彬
(河南省许昌水文水资源勘测局 许昌 233000)
原子荧光法测定水样中汞含量的保存剂的探讨
郭建军 谷彦彬
(河南省许昌水文水资源勘测局 许昌 233000)
采用原子荧光法测定水样中的汞时,分别用硝酸、盐酸和硫酸做保存剂,从酸度(化学纯、分析纯和优级纯)、稳定性和加标回收率等三个方面进行比对试验。结果表明,用原子荧光法测定水样中汞含量时,采用优级纯的盐酸做保存剂,测定结果比较理想。
原子荧光法 汞含量 保存剂
在水环境监测中,采用冷原子吸收分光光度法,采样时采用硝酸做保存剂,冷藏,并严格控制pH值。目前,采用原子荧光法测定水样中汞含量,经过大量的实验表明,用优级纯的硝酸和硫酸,结果远远不如优级纯的盐酸好。优级纯的盐酸检测的结果更稳定。
样品经预处理,其中各种形态的汞转化成二价汞,再加入硼氢化钾(或硼氢化钠)与其反应,生成原子态汞,用氩气将原子态汞导入原子化器,以汞高强度空心阴极灯为激发光源,汞原子受光辐射激发产生荧光,通过检测原子荧光强度,利用荧光强度在一定范围内与汞含量成正比的关系,计算样品中汞的含量。
试剂:硝酸优级纯(ρ=1.42g/ml);盐酸优级纯(ρ=1.18g/ml);硫酸优级纯(ρ=1.84g/ml)和硝酸;盐酸;硫酸化学纯和分析纯。硼氢化钾10g/L,分析;纯溴酸钾(0.1mol/L)-溴化钾(10g/L)混合溶液;盐酸羟胺溶液5g/L,分析纯。
仪器:北京吉天生产AFS-920原子荧光分光光度计。
仪器工作条件:工作温度:15~30℃,负高压285V,等电流30mA,原子化器高度:10mm,载气流量:400ml/min,屏蔽气流量:800ml/min,读数时间:7.0s,延迟时间:1.0s;测量方式:采用标准曲线法(std.curve);读数方式:采用峰面积(Peak Area)。
采用娃哈哈纯净水做试验,用硝酸、盐酸、硫酸优级纯、分析纯和化学纯,每1L水样中加入1mL酸度,分别测定空白荧光值的大小。为了进一步证明,这几种酸的空白值的大小,连续做一个月试验,以证明该数据可靠性。连续一个月测得不同程度的酸做保存剂检验空白值的大小如表1所示。
表1 不同程度的酸做保存剂检验空白值的大小
实验表明:用优级的硝酸盐酸做保存剂,测得的空白荧光值比硫酸要小,而用优级的盐酸做保存剂测得的空白荧光值更小。
分别取地表水和地下水、工业废水三种类型的水,在1000ml地表水中加入5ng/L的汞标准物质,1000ml地下水中加入4ng/L的汞标准物质,工业废水不加汞标准物质。以上三种物质分别加入硝酸做保存剂,调整pH<2,放置不同的时间,用原子荧光法测定其结果值。硝酸做保存剂的稳定性试验结果见表2。
实验表明:用硝酸做保存剂测得的汞值不够稳定,标准偏差较大。
方法同用硝酸做保存剂的稳定性试验(4.2),用硫酸做保存剂的稳定性试验结果见表3。
实验表明:用硫酸做保存剂测得的汞值更不稳定,标准偏差更大。
表2 硝酸做保存剂的稳定性试验
表3 硫酸做保存剂的稳定性试验
表4 盐酸做保存剂的稳定性试验
表5 加标回收试验
方法同用硝酸做保存剂的稳定性试验(4.2),用盐酸做保存剂的稳定性试验结果见表4。
实验表明:用盐酸做保存剂测得的汞值稳定,标准偏差较小。
取纯净水做试验,用硝酸、盐酸、硫酸优级纯、分析纯和化学纯,每种水样分别调节pH<2,分别加入5.0 ng/L,测定结果见表5。
根据《水环境监测规范》的标准,加标回收率应在85%~110%。由表1~表5可以得出,用硝酸和硫酸做保存剂明显不符合要求,用盐酸做保存剂加标回收率符合《水环境监测规范》的标准。
通过以上数据可以看出,用原子荧光法测定水样中汞含量时,用硝酸优级纯和优级纯的硫酸,结果远远不如优级纯的盐酸好,优级纯的盐酸结果更稳定