顶空—气相色谱法测定水中氯苯

李先锋

（安徽省合肥供水集团有限公司水质检测中心 合肥 230000）

顶空—气相色谱法测定水中氯苯

李先锋

（安徽省合肥供水集团有限公司水质检测中心 合肥 230000）

顶空—气相色谱法可测定水中1，2-二氯苯、1，4-二氯苯、三氯苯、六氯苯。该技术不使用有机溶剂的前处理方式，对环境不造成二次污染，具有取样量少、灵敏度高、检出限低、重现性好、结果准确等优点。本方法最低检测质量浓度：1，2-二氯苯21μg/L、1，4- 二氯苯 15μg/L、1，2，3- 三氯苯 0.4μg/L、1，2，4- 三氯苯 0.6μg/L、1，3，5- 三氯苯 0.5μg/L、六氯苯 0.2μg/L。平均加标回收率为97.3%～101.4%（n=7），RSD为0.6%～3.96%（n=7）。适用于饮用水中6种氯苯类化合物的同时测定。

氯苯 顶空 气相色谱

1 前言

氯苯类化合物是化学性质较稳定的一类有机污染物，该类化合物对人体的皮肤、结膜和呼吸器官有刺激作用，进入人体会抑制神经中枢系统，损害肝脏和肾脏，危害很大。因此，控制其在饮用水中的含量十分必要。目前检测水中挥发性有机物时，常用的富集手段有溶剂萃取法、顶空法、吹扫捕集等，顶空—气相色谱法可对水中多种挥发性有机物同时进行富集、分离、定性和定量检测，简单、方便、有效。

2 实验部分

2.1 主要仪器和试剂

气相色谱仪：安捷伦7890A，带电子捕获检测器（μECD）；色谱柱类型为DB-1701，30m×0.32mm×0.25μm。

顶空进样器：PE公司HS-16。

2.2 试剂材料

载气：高纯氮（纯度99.999%）。

试剂水的制备：去离子水。

标准样品：邻二氯苯、对二氯苯、三氯苯、六氯苯，均来自国家标准物质研究中心。

氯化钠：优级纯（在500℃马弗炉中烘烤4h置于干燥器中冷却至室温装入玻璃瓶备用）。

甲醇：色谱纯。

2.3 采样、运输和储存要求

2.3 .1 样品的稳定性

样品待测组分较易挥发，需低温保存，尽快测定。

2.3 .2 样品的采集及保存

采样时，使水样在瓶中溢流出而不留气泡。若从水龙头采样，应先打开水龙头放至水温稳定（一般需10min）。调节一定的水流速度，从流水中采集平行样。样品应在4℃保存，样品存放区域无有机物干扰。

2.4 实验条件

2.4 .1 气相色谱条件

进样口温度：250℃。

检测器温度：300℃。

分析柱温度：初始温度60℃，保持10min，以15℃/min升到210℃，保持3min。

载气流量：1.0ml/min。

分流比：1∶1。

进样方式：直接进样，进样量为1ml。

2.4 .2 顶空进样器条件

平衡时间：30min。

平衡温度：70℃。

载气压力：15psi。

2.5 实验方法

2.5 .1 空白实验

在进行样品测定前，应在操作条件下进行空白实验，应无待测组分。

2.5 .2 标准曲线的绘制

标准储备液的制备：分别吸取1ml对二氯苯和邻二氯苯置于10ml容量瓶中，用甲醇稀释到刻度，此溶液ρ（对二氯苯）=10.1mg/L，ρ（邻二氯苯）=9.9mg/L；另分别吸取1ml1，3，5-三氯苯、1，2，4- 三氯苯、1，2，3- 三氯苯置于 10ml容量瓶中，用甲醇稀释到刻度ρ（1，3，5- 三氯苯）=10.0mg/L，ρ（1，2，4-三氯苯）=10.3mg/L，ρ（1，2，3- 三氯苯）=10.9mg/L；ρ（六氯苯）=9.9mg/L。

标准中间溶液的制备：按实际需要分别取一定量储备液置于10ml容量瓶中，稀释至刻度备用。

表1 系列标准浓度（单位：μg/L）

表2 低浓度7次重复测定数据（单位：μg/L）

表3 高倍浓度7次重复测定数据（单位：μg/L）

标准曲线的制取：取5个100ml的容量瓶，分别加入标准中间溶液用纯水稀释至刻度，其系列标准浓度见表1。按样品的处理方式进行顶空分析，以峰高或峰面积为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标绘制工作曲线。

各组分保留时间：1，4-二氯苯13.885min、1，2- 二 氯 苯 14.507min、1，3，5- 三 氯 苯15.705min、1，2，4- 三 氯 苯 16.581min、1，2，3-三氯苯17.177min、六氯苯21.713min。

样品的测定：取10ml水样放入20ml顶空瓶中，加入4g氯化钠，立即盖上瓶盖轻轻摇匀，待氯化钠溶解后放入顶空自动进样器中70℃平衡30min，自动进样检测。

3 结果与讨论

3.1 精密度的测定

低浓度7次重复测定数据见表2，高倍浓度7次重复测定数据见表3。

3.2 加标回收率的测定

采用实际水样加标重复7次测定结果，计算平均回收率如下：98.7%、97.9%、101.4%、97.7%、97.3%、98.3%。

4 结束语

从上述一系列实验得出，顶空—气相色谱法可以快速准确地测定水中氯苯类化合物的含量。预处理简单，精密度高，回收率高，该方法满足国家标准要求