原子荧光法同时测定刺五加产品中的砷和锑

刘春涛,侯海鸽,范乃英,李寒辉

(黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨150080)

刺五加因其含有大量的生物活性物质,毒副作用小,而具有广阔的研究前景及药用价值,被广泛应用于医疗、保健等领域.国内外众多专家和学者大都致力于刺五加化学成分和药理作用的研究[1-3],对其重金属含量的研究未见报道.近年来,许多国家对于进口中药重金属的含量提出了严格要求.因此,建立对刺五加中成药中砷和锑含量的测定方法非常必要.

原子荧光法具有仪器结构简单、价格低廉、分析灵敏度高、线性范围宽、机体干扰少等优点,常用于中药中重金属元素的测定[4-7].本文采用氢化物发生-原子荧光法对刺五加系列产品中的砷和锑进行测定,并利用国家标准物质对方法的准确度进行验证,取得了满意的结果.

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

AF-610A原子荧光光谱仪(北京瑞利分析仪器公司);砷、锑空心阴极灯(北京曙光电子光源仪器有限公司);MK-III型光纤压力自控密闭微波溶样系统(上海新科微波溶样测试技术研究所);Millipore Mlilli-Q纯水系统(美国Waters公司).

砷标准溶液1 000μg/mL(GBW080390),锑标准溶液100μg/mL(GBW080545),人发(GBW07601)均来源于国家标准物质研究中心;硝酸、盐酸均为优级纯;过氧化氢、100 g/L硫脲溶液均为分析纯;0.01%KBH4-2%KOH溶液(现用现配).所有玻璃器皿均用20%HNO3浸泡24 h,先用蒸馏水冲洗,再用超纯水冲洗干净后使用.

实验用刺五加系列产品均选用市面上药店销售的刺五加中成药.刺五加颗粒(三精制药),五加参颗粒(哈药中药二厂),刺五加片(哈市仁皇药业),复方刺五加片(安徽仁和),刺五加浸膏(黑龙江新医圣).

1.2 仪器工作条件

实验选定的仪器最佳工作条件如表1所示.

表1 仪器的工作条件

1.3 样品的微波消解

准确称取刺五加系列产品的待测试样,置于微波消解内罐中,加入硝酸和过氧化氢(体积比为5∶1)的混合液,放入外罐,旋紧外罐盖,置于微波消解系统中.根据设置的最佳工作条件,至消解完全,冷却,定容至25 m L具塞比色管(预先加2.0m L盐酸、2.0 mL硫脲)中,待测.

1.4 工作曲线的绘制

先将砷标准液(GBW080390)稀释10倍,移取1.0 mL稀释后的砷标准液和1.0 mL锑标准液(GBW080545)于100mL容量瓶中(预先加入10.0 m L HCl),用超纯水定容为10μg/mL砷、锑混合标准储备液.取此溶液逐级稀释至0.1μg/mL,制成砷锑混合标准使用液.分别吸取0.0、0.5、1.0、2.0、4.0、5.0 mL砷锑混合标准使用液,定容至50 m L比色管中(比色管中预先加入5.0mL HCl、10.0m L硫脲),得到质量浓度为0.0、1.0、2.0、4.0、8.0、10.0μg/L砷锑混合标准溶液.

2 结果与讨论

2.1 微波消解条件的确定

微波消解技术是一种新型快速处理样品的方法,广泛应用于原子荧光法测定重金属的研究中.微波加热没有热传导过程,容器密闭,罐内压力和温度迅速上升,大大缩短了消解时间.通过改变压力和时间,可以使样品完全消解,且重现性好.本实验采用梯度升压的消解程序,确定条件如表2所示.

表2 微波消解条件

从表2可以看出,使刺五加系列样品快速消解的最佳程序为:在1.0 MPa压力下消解3 min,在1.5 MPa压力下消解5 min,在2.0 MPa压力下消解2min.

2.2 标准曲线的线性范围、检出限和精密度

在最佳工作条件下进行测定,砷、锑的质量浓度(X)与荧光强度(IF)呈现良好的线性关系.砷的线性回归方程为IF=73.480X-5.810,线性范围为0～100 ng/m L,相关系数r=0.999 748,以试剂空白溶液连续测定11次计算砷的检出限为0.068 ng/mL,相对标准偏差为1.05%.

锑的线性回归方程为IF=105.010X-0.353 3,线性范围为0～100 ng/m L,相关系数r=0.999 993,以试剂空白溶液连续测定11次计算砷的检出限为0.155 ng/m L,相对标准偏差为1.32%.

2.3 方法准确度的验证

选用人发(GBW07601)为标准物质,对方法的准确度进行验证,标准物质的测定结果如表3所示.

表3 标准样品的测定(n=6)

从表3可以看出,标准物质人发(GBW 07601)砷和锑的测定值与标准值相吻合,表明此方法具有良好的准确性.

2.4 样品分析结果

在确定的实验条件下,对刺五加系列产品中的砷和锑进行同时测定,结果如表4所示.

表4 样品分析结果

从表4中可以看出,刺五加系列样品中砷和锑的含量有所不同,砷的含量均低于《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中砷的限量标准(As≤2.0mg/kg).

3 结 语

利用微波消解-氢化物发生-原子荧光法同时测定中药产品中的砷和锑,操作简便,分析时间短,灵敏度高,大大提高了分析效率.

[1]张 晶,刘芳芳,陈彦池,等.刺五加化学成分及药理学研究进展[J].中国野生植物资源,2008,27(2):6-9.

[2]何文兵,徐 晶,朱俊义,等.长白山区野生刺五加果实的开发与利用[J].食品工业科技,2009,1:319-312.

[3]程昆木,王 斌,鲍建才,等.刺五加叶中化学成分分析[J].人参研究,2008,3:9-13.

[4]侯海鸽,刘春涛,杨景林,等.氢化物发生原子荧光法测定黄柏中微量砷[J].黑龙江大学自然科学学报,2005,22(6):823-825.

[5]LIU Z F,SUN HW,SHEN SG,et al.Simultaneous determ ination of total arsenic and total selenium in Chinese medicinal herbsby hydride generation atomic fluorescence spectrometry in tartaric acid medium[J].Analytica Chimica Acta,2005,550:151-155.

[6]张 宁,何邦平.中药材中微量元素含量测定方法的研究进展[J].微量元素与健康研究,2008,25(3):58-60.

[7]李治乾.刺五加中总黄酮质量浓度测定及提取工艺确定[J].哈尔滨商业大学学报:自然科学版,2009,25(6):661-663.