晋中太谷区叶面尘中重金属污染特征、来源与风险评价

2025-01-24 00:00:00韩志强张芷欣刘晓昕月石梦瑶王金超刘敏霞常晓敏
关键词:生态风险重金属

摘要:[目的]叶面尘中重金属污染情况对区域重金属污染具有指示作用,研究区域叶面尘中重金属分布特征、来源及风险对区域重金属防治具有重要意义。[方法]以晋中市太谷区不同环境功能区、粒径和生活型树种叶面尘为研究对象,采用ICP-MS(等离子体-质谱仪)方法测定叶面尘中重金属的含量,通过相关性及主成分分析方法分析该区叶面尘中重金属的来源,并利用生态风险与健康风险评估模型评估太谷区叶面尘中重金属的风险。[结果]重金属平均含量由高到低分别为101. 52±164. 46(锌Zn)、20. 60±22. 53(铬Cr)、15. 70±20. 01(铅Pb)、7. 06±3. 54(砷As)、4. 45±3. 22(铜Cu)、3. 11±2. 48(镍Ni)、0. 98±1. 38(镉Cd)mg/kg,Cd 的含量为山西省土壤元素背景值的9. 8 倍。叶面尘中重金属含量总体趋势为交通干道gt;文教区gt;工业区,PM2. 5gt;PM10,灌木gt;常绿乔木gt;落叶乔木。Pb、As和Cd 主要来源于汽车尾气的排放,Ni 和Cu 主要来源于岩石风化和土壤母质,Cr 和Zn 主要来源于工业废气的排放。重金属的潜在生态危害指数(RI)为281. 35,具有中等程度的生态风险。重金属的非致癌和致癌风险值分别为5. 68×10-1(成人)和9. 19×10-1(儿童)、2. 94×10-4和4. 84×10-4,无非致癌风险,但具有致癌风险。[结论]镉(Cd)为晋中市太谷区叶面尘中主要污染重金属,由叶面尘重金属引起的生态风险和致癌风险需引起重视。

关键词:叶面尘; 重金属; 生态风险; 健康风险

中图分类号:S719;X821 文献标识码:A 文章编号:1671-8151(2025)01-0114-09

随着工业化和城镇化进程的加快,当前空气污染已是严重的环境问题,其中大气颗粒物是最为关注的大气污染物之一[1-3]。大气颗粒物是指大气中粒径lt;10 μm 的固体颗粒,参与大气化学反应,很大程度上影响人体健康[4-5]。化石燃料的燃烧、工业活动、交通运输和人类活动是大气颗粒物的主要来源[5-8]。重金属,如铬(Cr)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、砷(As)、镉(Cd)和铅(Pb)是大气颗粒物的重要组成部分[9-10],颗粒物中的重金属很容易通过手口摄取、呼吸吸入和皮肤接触进入人体,最终损害肺部组织,对人体健康产生直接影响[11-14]。大气颗粒中携带的重金属可随颗粒物远距离运输,加重区域内重金属的污染状况[15]。土壤-植物系统是大气颗粒物重要的汇,植物叶片可吸滞大气颗粒物形成叶面尘[16-17]。作为被动污染指标,叶面尘可在一定程度上反应特定时间和区域内的环境污染状况[18-21]。因此,研究叶面尘中重金属的污染特征对区域重金属污染防治具有重要意义。

颗粒物中重金属的含量主要受到季节、颗粒物的粒径及植物的类型(乔木、灌木)的影响。当前,对于叶面尘中重金属的研究主要集中在3 个方面:(1)特定植物叶面尘中重金属的分布特征与风险评价。如魏海英等[22]对太原市冬青卫矛叶面尘中重金属的研究表明,Cd、Cr 和Zn 为冬青卫矛叶面尘中的主要重金属,叶面尘中Cr、Cd 和As 对儿童的健康存在一定的风险。Zn 和Pb 是淮南市石楠叶面尘中的主要重金属污染物,但叶面尘中Ni、As、Cr 是造成淮南市儿童健康风险的主要重金属[23]。(2)特定生活型(灌木或乔木)叶面尘中重金属的污染特征。青岛市8 种灌木叶片中不同重金属含量排序为Zngt;Cugt;Nigt;Pbgt;Crgt;Cd[24],呼和浩特市3 种乔木树种重金属以Pb、Cr 和Mn 为主[25]。(3)不同季节树木叶面尘中重金属的分布差异。对阜新市不同季节树木叶面尘中重金属含量研究表明,春、冬季,云杉对Cd、Cr、Cu、Ni 及Pb 的滞留能力均较强;夏、秋季,则金叶榆和紫叶李对Cd、Cr、Cu、Ni 及Pb 的滞留能力更强[26]。叶面尘包括的粒径越小,比表面积越大,对污染物的吸附能力越强。不同生活型(常绿乔木、落叶乔木、灌木等)植物高度、叶片构造和粗糙度不同,对重金属的滞留能力有所差异。另外,不同的环境功能区(工业区、交通干道、文教区等)污染程度不同,叶面尘中重金属的含量也有所差异。但当前对叶面尘中重金属的研究缺乏对不同粒径颗粒物、不同生活型植物叶面尘中重金属分布差异的研究。

因此,本研究收集晋中市太谷区不同环境功能区(文教区、工业区和交通区)主要绿化树种(刺柏、白皮松、国槐、白杜、大叶黄杨和紫叶李)叶面尘,并测定叶面尘中7 种(Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd 和Pb)重金属的含量。本研究的主要目的为:(1)分析晋中市太谷区不同环境功能区、不同粒径、不同生活型植物叶面尘中重金属的污染特征;(2)分析晋中市太谷区叶面尘中重金属的来源;(3)对晋中市太谷区叶面尘中重金属的生态风险和健康风险进行评价,为该区重金属污染防治提供理论依据。

1 材料与方法

1. 1 样品采集

将采样区分成3 个功能区,文教区,交通干道和工业区(图1)。文教区主要在山西农业大学、太谷交通技师学院和太谷中学设置3 个采样点;交通干道选择3 个交通密集的路口设置3 个采样点,包括东海北路范白线路口、金谷大道箕城街路口、凤仪街太太路口;工业区设置2 个采样点,包括胡村镇玛钢厂工业园区、恒达化工工业园区。

本试验与2022 年5 月,选择雨后1 周以上无雨、晴朗无风的天气进行采样,所有的样品于1 天内采集完成。每个采样点采集6 种晋中市太谷区常见的绿化树种,包括常绿乔木(刺柏和白皮松)、落叶乔木(国槐、白杜)及灌木(大叶黄杨和紫叶李),共采集48 个样品。采样时,每个树种选取东、西、南、北4 个方向的叶片。乔木树种采样高度为1. 5~2. 0 m,灌木树种采样高度为0. 5~1. 0 m。同一个样点、同一个树种的样品混合成一个样品,装在塑料自封袋中,带回实验室进一步分析。

1. 2 样品处理与分析

叶面尘的收集采用水洗滤纸法。将滤膜(孔径分别为2. 5 μm 和0. 45 μm)在烘箱里烘至干重,重量分别记为W1 和W2。采集的植物叶片放入超声清洗器中,超声震荡15 min,超声液用2. 5 μm 和0. 45 μm 的滤膜分别过滤,将带有叶面尘的滤膜放在烘箱里烘干至恒重,重量分别记为W3 和W4。PM2. 5 的重量用公式(1)计算,PM10 的重量用公式(2)计算。

PM2.5 /g = W4 - W2 (1)

WPM10 /g = W3 - W1 + WPM2.5 (2)

叶面尘中重金属含量的测定:准确称叶面尘0. 100~0. 150 g 土壤置于聚四氟乙烯消煮罐内,然后加入5 mL HNO3、2 mL HCI 和2 mL HF,摇匀,置于微波消解仪中进行消解,升温程序为:以10 ℃/min 由室温升高到130 ℃并保持2 min;然后以8 ℃/min 升高到180 ℃ 保持30 min。消解完毕待微波消解仪内的温度降至室温后,微波消解罐转移到145 ℃电热板上继续进行二次消解2 h,直至消解罐内的酸接近蒸干,消解结束。等消解罐的温度下降到室温时,用去离子水定容至50 mL,并且用0. 45 μm 滤膜过滤,滤液进行稀释后用等离子体质谱仪(ICP-MS)测定其中的Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、和Pb 的含量。

1. 3 叶面尘中重金属生态风险评价方法

潜在生态危害指数法(potential ecological riskindex, RI)可在总体上对叶面尘中的重金属进行生态风险评价[27]。RI 可通过公式(3)~(5)计算:

C if = C isurface /C ireference (3)

E if = C if × T if (4)

RI =Σfi E if (5)

式中Cisurface 表示沉积物和消落带土壤中重金属的浓度;Cireference 表示山西省土壤重金属的背景值,Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、和Pb 的背景值分别为55. 3,29. 9,22. 9,63. 5,9. 1,0. 1,14. 7 mg/kg[28];Tif表示重金属的毒性因子,7 种重金属的毒性因子分别为Cd=30,As=10,Cu=Pb=Ni=5,Cr=2,Zn=1[27];Eif为单个重金属的生态危害指数;RI 为7 种重金属生态危害指数的总和。Eif分为5 个级别,RI分为4 个级别(表1)。

1. 4 健康风险评价方法

叶面尘中重金属对人类的健康风险评价采用健康风险指数模型法进行,包括非致癌风险和致癌风险[29]。叶面尘中重金属可通过3 种途径进入人体,经手口吞入(ingestion)、呼吸吸入(inhalation)及皮肤接触(dermal)。3 种途径的日平均暴露量(average daily intake, ADI)可用公式(6)~(8)进行计算。

式中,Ringestion 为吞入频率(成人为50 mg/d,儿童为87 mg/d),BW 为平均体重(成人为64 kg,儿童为22. 3 kg),ED 为暴露时间(成人为24 y,儿童为2 y),ExF 为暴露频率(350 d/y),AT 为暴露天数(ED×365 d),Rinhalation 为吸入频率( 成人为16. 1 m3/d,儿童为8. 5 m3/d),PEF 为灰尘排放因子(1. 32×109 m3/kg),SA 为与叶面尘接触的皮肤面积(成人为5700 cm2/d,儿童为2800 cm2/d),AF为皮肤黏着因子(成人为2×10-7 kg/cm,儿童为1×10-6 kg/cm),ABF 为皮肤黏着度(0. 2)。

叶面尘中重金属的非致癌风险可用公式(9)、公式(10)计算。

式中RfD 为推荐剂量,具体值见表2。如HIgt;1,则表示叶面尘中重金属具有非致癌风险,应引起重视;如HIlt;1,则表示叶面尘中重金属不具有非致癌风险。

叶面尘中重金属的致癌风险可用公式(11)、公式(12)计算。

CRi = ADIi × CSF0 (11)

CR =ΣCRi (12)

式中CSF0 为致癌斜率因子,具体值见表2。如CRgt;1×10-4,表示叶面尘中重金属具有致癌风险,如1×10-6lt;CRlt;1×10-4,表示致癌风险可接受,如CRlt;1×10-6,表示无致癌风险。

1. 5 数据分析

利用Excel 2023 和SPSS 23. 0 进行主成分(PCA)及相关性分析,Sigma plot 14. 0 绘制图形。

2 结果与分析

2. 1 叶面尘中重金属含量分布

太谷区叶面尘中重金属含量的平均值、最大值、最小值、标准差、变异系数及山西省土壤元素重金属背景值见表3。可见,7 种重金属平均含量由高到低为Zngt;Crgt;Pbgt;Asgt;Cugt;Nigt;Cd,含量分别为101. 52±164. 46,20. 60±22. 53,15. 70±20. 01, 7. 06±3. 54, 4. 45±3. 22, 3. 11±2. 48,0. 98±1. 38 mg/kg。Zn、Pb 和Cd 的平均含量超过山西省土壤重金属元素的背景值,尤其是Cd 的平均含量为山西省土壤Cd 背景值的9. 8 倍,为污染最严重的金属元素。虽然Cr 和As 的平均含量低于山西省土壤Cr 和As 的背景值,但因其最高值大于山西省土壤这2 种元素的背景值,但部分样点的Cr 和As 含量要高于山西省土壤这2 种元素的背景值(表1)。变异系数和标准差可用来表示重金属在不同样点之间的离散程度,晋中市太谷区叶面尘中重金属的变异系数为N(i 0. 80)gt;Cd(0. 78)gt;Cu(0. 73)gt;Pb(0. 64)gt;Zn(0. 63)gt;Cr(0. 61)gt;As(0. 50),Ni 的含量离散程度最大,As 的含量离散程度最小。叶面尘中重金属的标准差较大,这可能由于本研究样本采集于太谷区的不同环境功能区,各个功能区重金属含量差别较大所导致(图2),说明重金属的分布存在显著的空间异质性,受人为影响很大。

2. 2 不同环境功能区叶面尘中重金属含量分布特征

晋中市太谷区不同环境功能区叶面尘中重金属含量分布如图2 所示。Cr 在工业区、交通干道和文教区的含量分布为工业区gt;交通干道gt;文教区,且含量有显著差异(Plt;0. 05)。Ni、Cu、As 在不同环境功能区含量大小顺序为交通干道gt;文教区gt;工业区,Ni 和Cu 的含量仅在工业区和交通干道之间存在显著差异(Plt;0. 05),其它环境功能区含量无显著差异,As 的浓度在不同环境功能区之间无显著差异。Zn 的含量在不同环境功能区分布为交通干道gt;文教区gt;工业区,文教区与工业区含量无显著差异。Pb、Cd 含量分布为文教区gt;交通干道gt;工业区,但3 个环境功能区之间并无显著差异。除了Cr 以外,Ni、Cu、Zn、Pb、As 和Cd 的含量均表现出文教区gt;工业区(Pb 和Cd 的含量甚至表现出文教区最高,文教区gt;交通干道gt;工业区,出现这种现象可能是文教区在交通干道附近,大气中的颗粒物携带重金属随大气颗粒物传输,加重文教区的重金属污染。

2. 3 不同粒径叶面尘中重金属含量分布特征

重金属在晋中市太谷区不同粒径叶面尘中的重金属含量分布特征为PM2. 5gt;PM10(图3),且差异显著(Plt;0. 05,Zn 和Cr 除外)。PM2. 5 比PM10 具有更大的比表面积和表面张力[30],因此重金属优先附着在粒径小的PM2. 5 上,这导致PM2. 5 中重金属浓度要高于PM10。PM2. 5 为人体可吸入的大气颗粒物,PM2. 5 携带的重金属比PM10 携带的重金属对人体健康危害更大。

2. 4 不同生活型树木叶面尘中重金属浓度分布特征

晋中市太谷区叶面尘中重金属浓度分布特征见图4。锌(Zn)的含量在不同生活型树种之间的分布特征为灌木gt; 落叶乔木gt; 常绿乔木,但落叶乔木和常绿乔木之间含量无显著差异。Cr、Ni、Cu、Pb、As 和Cd 的含量在不同生活型树种之间的分布为灌木gt;常绿乔木gt;落叶乔木,Pb 的含量在灌木与常绿乔木、常绿乔木与落叶乔木之间差异显著(Plt;0. 05),其余重金属含量在不同生活型树种之间差异不显著。由此可见,灌木树种叶面尘中重金属的含量要高于乔木。本研究灌木树种的采样高度一般在0. 5~1. 0 m,是人类接触较多的高度,尤其是儿童,因此灌木叶面尘中重金属对儿童的影响需引起重视。

3 讨论

3. 1 叶面尘中重金属来源分析

本研究利用重金属含量之间相关性及主成分分析解析晋中市太谷区叶面尘中重金属的来源。

重金属含量之间相关性分析见表4。Ni 和Cu、As 和Cd 之间具有极显著相关性(Plt;0. 01),相关系数分别为0. 97 和0. 94,指示Ni 和Cu、As 和Cd 可能有相同的来源。Pb 和As、Cd 之间具有极显著(Plt;0. 01)和显著(Plt;0. 05)的相关性,相关系数分别为0. 44、0. 39,指示这3 种元素可能有相同的来源。

晋中市太谷区叶面尘重金属含量主成分分析结果如表5 所示,共提取3 个主成分(特征根gt;1),3 个主成分可解释所有变量的79. 70%,叶面尘中重金属可能有3 种不同来源。第1 个主成分解释所有变量的37. 52%,主要和金属元素Pb、AS 和Cd 相关,说明Pb、As 和Cd 具有相同的来源,与相关性分析结果一致;第2 个主成分主要和金属元素Ni 和Cu 相关,可解释变量的24. 19%,与相关性分析结果相同Ni 和Cu 具有相同的来源;第3 个主成分主要和Cr 和Zn 相关,可解释变量的17. 99%,Cr和Zn 具有相同的来源。

相关性和主成分分析揭示太谷区叶面尘中重金属共有3 种来源。第1 种来源与Pb、As 和Cd 金属元素相关,为汽车尾气排放[31]。Cd 和Pb 是汽车尾气的主要金属元素,本研究区域为晋中市人口、教育密集和工业较发达区域,车流量大,汽车尾气中携带的Pb、As 和Cd 附着在大气颗粒物中,经大气沉降大其颗粒物滞留在植物叶片上。

第2 种来源主要与Ni 和Cu 金属元素相关,为自然来源。由表1 可见,Ni 和Cu 的平均含量及最大含量均低于山西省土壤重金属元素背景值,因此,这2 种元素主要来源于岩石风化和土壤母质。

第3 种来源主要与金属元素Zn 和Cr 相关,为工业废气排放。Cr 和Zn 是金属冶炼、金属锻造企业排放废气的主要成分[32],由图1 可见,Cr 的含量在工业区出现最大值。太谷区胡村镇为玛钢厂集中区域,生产各种金属制品,这些工厂排放的废气携带Cr 和Zn 经过大气沉降进入太谷区叶面尘中。

3. 2 叶面尘中重金属生态风险评价

晋中市太谷区叶面尘中重金属生态风险指数如图5 所示,叶面尘中Cr、Ni、Cu、Zn、Pb 和As 的毒性指数Efi 分别为0. 74、0. 52、0. 97、1. 60、5. 34、7. 76,均低于40,指示这几种金属元素对生态系统没有风险。而Cd 的毒性指数Efi为264,Cd 对生态系统有很强的风险。由表4 可见,Cd 是引起晋中市太谷区叶面尘中重金属生态风险的主要金属元素,约占太谷区叶面尘中重金属生态风险的94. 98%。叶面尘中重金属的潜在生态危害指数RI 的值为33. 99~790. 08,平均值为281. 35,指示叶面尘中重金属对生态系统有中等的生态风险。工业区RI 值范围为33. 99~402. 86,均值为189. 26,指示其叶面尘中重金属对生态系统有中等程度的生态风险。工业区中有67% 的样点RIlt;150,有轻微的生态风险;8% 的样点有中等程度的生态风险(150≤RIlt;300);25% 的样点有强的生态风险(300≤RIlt;600)。工业区叶面尘中各重金属对RI 值的贡献率大小顺序为Cdgt;Asgt;Pbgt;Zngt;Cugt;Nigt;Cr。交通干道RI 值范围为92. 73~562. 72,均值为306. 00,指示其叶面尘中重金属对生态系统有强的生态风险。交通干道中有8% 的样点RIlt;150,有轻微的生态风险;42% 的样点150≤RIlt;300,有中等程度的生态风险;50% 的样点有强的生态风险(300≤RIlt;600)。交通干道叶面尘中各重金属对RI 值的贡献率大小顺序与工业区相同,为Cdgt;Asgt;Pbgt;Zngt;Cugt;Nigt;Cr。文教区RI 值范围为145. 80~790. 08,均值为348. 79,指示其叶面尘中重金属对生态系统有强的生态风险。文教区中有50% 的样点150≤RIlt;300,有中等程度的生态风险;42% 的样点300≤RIlt;600,有强的生态风险;有8% 的样点RIgt;600,有很强的生态风险。文教区叶面尘中各重金属对RI 值的贡献率大小顺序为Cdgt;Asgt;Pbgt;Cugt;Zngt;Nigt;Cr。由此可见,文教区的叶面尘中重金属的生态风险是最高的,且Cd是对文教区生态风险贡献最大的重金属元素,这可能是由于大气中的颗粒物携带Cd 随大气颗粒物传输,加重文教区的生态风险。

3. 3 叶面尘中重金属健康风险评价

重金属通过吞入、吸入及皮肤接触对成人(年龄gt;18 岁)和儿童(年龄1~18 岁)健康的非致癌和致癌风险值见表6。非致癌风险值为5. 68×10-1(成人)和9. 19×10-1 (儿童),均小于1,说明重金属对人体健康没有非致癌风险。值的注意的是,重金属对儿童的非致癌风险非常接近1,应引起重视。重金属元素的非致癌风险指数HI 由高到低的顺序为Asgt;Cdgt;Pbgt;Crgt;Zngt;Nigt;Cu,As 和Cd为造成非致癌风险的主要元素。不同途径造成的非致癌风险为皮肤接触gt; 吞入gt; 吸入,皮肤接触是非致癌风险的主要途径,约占总致癌风险的79. 85%(成人)和82. 61%(儿童)。

重金属的致癌风险主要是由Cr、Ni、As 和Cd引起的。总致癌风险值CR 为2. 94×10-4 (成人)和4. 84×10-4 (儿童),均大于1×10-4,叶面尘中重金属对成人和儿童均具有致癌风险。与非致癌风险类似,儿童的致癌风险要高于成人。致癌风险大小为Crgt;Asgt;Nigt;Cd,且单独Cr 对成人和儿童的致癌风险及As 对儿童的致癌风险均超过1×10-4,说明仅在Cr 和As 存在情况下即可对人体造成致癌风险,这2 种金属元素要特别注意。虽然叶面尘中Ni 的含量低于山西省土壤金属元素背景值,但致癌风险为8. 33×10-5,接近1×10-4,不容忽视。

4 结论

(1)晋中市太谷区Cd、Pb 和As 为叶面尘中主要重金属污染物。总体趋势:交通干道gt;文教区gt;工业区,PM2. 5gt;PM10,且灌木gt; 常绿乔木gt; 落叶乔木。重金属标准差与变异系数较大,说明叶面尘中重金属存在显著的空间异质性,受人类活动影响较大;(2)叶面尘中重金属有3 种来源,Cd、Pb 和As 主要来源于汽车尾气的排放,Ni 和Cu 主要来源于岩石风化和土壤母质,Cr 和Zn 主要来源于工业废气的排放;(3)叶面尘重金属具有中等程度的生态风险,文教区叶面尘重金属的生态风险高于工业区和交通干道。重金属不会对人体健康造成非致癌风险,皮肤接触是重金属非致癌风险的主要暴露途径。叶面尘中重金属对成人和儿童具有致癌风险,Cr 和As 是引起致癌风险的主要金属元素;(4)Cd 的含量为山西省土壤元素背景值的9. 8 倍,且Cd 对叶面尘重金属生态风险的贡献率94. 98%,未来应侧重Cd 价态转化方面的研究,形成完整的Cd 迁移、转化、归趋。

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(编辑:郭玥微)

基金项目:山西省基础研究计划(202303021211095);山西农业大学博士科研启动项目(2016YJ13;2021BQ105)

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