工业废盐主要产生于农药中间体、药物合成和印染等工业生产过程以及固液分离、溶液浓缩结晶及污水处理等过程。 有估算显示中国废盐年产量超过2000 万t,其中农药占30%,精细化工占15%,医药占10%,其他占45%。 工业废盐来源广、种类繁多,成分复杂,其中含有有机物、重金属等,不能直接回用于化工领域,处理处置难度大。 目前的处置手段多采用填埋方式,不仅成本较高,还存在占地、污染的问题,实现资源化利用可从根本上解决此类问题。
该工业废盐处理及资源化利用技术的整体工艺包括。
(1)有机除杂。a.热解——通过分段式原位回转热解技术和两级高效密封技术,TOC 脱除效果显著, 热解盐TOC 为10~30 mg/L (305 g/L 饱和食盐水)。b.熔融——通过高温稀相熔融和气流床高效传质传热,TOC 脱除达到行业标杆水平, 熔融盐TOC 1.5~4.0 mg/L(305 g/L 饱和食盐水)。
(2)无机除杂。 耦合水处理与氯碱工业工艺,根据特征污染物定制除杂工艺,主要方法包括化学沉淀法、微滤、纳滤、活性炭吸附、螯合树脂吸附等,处理后TOC 去除率达99%,TP 去除率达99.8%,Ca、Mg 总量<20×10-9,Al,Cr 含量均<100×10-9。
(3)分质结晶(针对混盐)。 与高校合作开发盐水精制结晶工艺,对混合盐进行分质结晶,目前已完成氯化钠/硫酸钠、氯化钠/氯化钾的分质结晶,分质后氯化钠纯度可达99.4%,硫酸钠纯度可达98%。
(4)离子膜电解(盐水验证试验)。 离子膜电解槽旨在验证废盐资源化技术的效果。 符合《氯碱工业用全氟离子交换膜应用规范》的规定盐溶液进入电解槽要求后,通过对系统运行参数的监测反映盐水对离子膜及电极等参数的影响。
现已采用该工业废盐处理及资源化利用技术,完成了草甘膦副产氯化钠废盐的资源化处理,经检测及试验验证,最终盐产品可用于氯碱离子膜电解槽装置。