雷祖碧,王 飞,马 玫
(广州合成材料研究院有限公司,广东 广州 510665)
高分子材料行业中,将相对廉价的非金属矿粉体材料或其它材料添加到高分子材料中,起到增量、改善性能和增加功能三大作用,称为高分子材料的填充改性。无机矿物粉体的填充往往可大大降低制品的原材料成本,在使用性能得以满足的情况下,使用的粉体越多,降低成本的作用越大。
ABS是由丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三种单体共聚而成的热塑性聚合物,是介于通用塑料与工程塑料之间的一种高分子材料。因具有优异的机械性能,良好的加工性能,耐化学试剂和表面光泽性好等优异性能而广泛用于汽车、家电、办公设备和通讯等领域。由于在实际应用的场景、条件、环境的不同,需要对ABS进行改选,使其达到使用要求[1-2],笔者从市面上选择了碳酸钙和滑石粉粉体,分别在ABS树脂中进行应用试验研究,重点考察了碳酸钙、滑石粉各自与ABS树脂形成的复合材料的力学性能、加工性能及热稳定性能等方面的优势和差异。
碳酸钙(CaCO3),工业级,1500目,广州市旺路达化工公司;滑石粉(Talc),工业级,1250目,广州市旺路达化工有公司;PE蜡,工业级,市售;硬脂酸钙,工业级,市售;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),通用级,天津大沽;季戊四醇硬脂酸酯(PETS),江苏省海安石油化工厂;抗氧剂1076、抗氧剂168,烟台新秀化学科技股份有限公司。
同向双螺杆挤出机,TDS-35,南京诺达高聚物装备有限公司;注塑机,BT-80V-I,广州创博有限公司;H10KS万能材料拉伸试验机,英国HOUNSFIED公司;复合式冲击试验机,XJF-5.5,承德市金建检测仪器有限公司;电热鼓风干燥箱,JC101型,上海成顺仪器仪表有限公司;熔体流动速率仪,XNR-400B,承德市金建检测仪器有限公司;热变形维卡温度测定仪,HDT/V-3216,承德市金建检测仪器有限公司。
1.3.1 试验配方
ABS树脂,100份;PE蜡,1份;硬脂酸钙,1份;PETS,2份;抗氧剂0.2份;碳酸钙和滑石粉为变量(质量分数:5份,10份,15份,25份,35份)。
1.3.2 试样制备
将ABS、加工助剂、抗氧剂、碳酸钙或滑石粉按一定质量比在高速混合机中混合至85℃出料,将上述混合料在双螺杆机挤出造粒,用注塑机制成标准测试试样,比较两种填料对ABS材料力学性能、加工性能及热性能的影响。
拉伸试验按GB/T 1040-2006进行,拉伸速率10mm/min;悬臂梁缺口冲击试验按GB/T 1843-2008进行;弯曲强度试验按GB/T 9341-2008进行;熔融指数测试按GB/T 3682.1-2018进行;负荷变形温度测试按GB/T 1634.2-2004进行。
由表1中数据可知,随着碳酸钙与滑石粉填充量的逐渐增加,ABS材料的拉伸强度、冲击强度、弯曲强度等力学性能都受到不同程度的影响;适当的填料填充ABS,可提高材料的热变形温度;适量添加填料不会影响ABS材料的加工流动性。
表1 填料对ABS性能的影响Table 1 Effect of filler materials on the properties of ABS
从图1可知,在相同填充量下填料对ABS材料的拉伸强度有明显差异,滑石粉优于碳酸钙。添加量≤10份,滑石粉填充能提高ABS的拉伸强度,当填充量大于10份,ABS材料的拉伸强度开始下降;对于碳酸钙而言,少量填充ABS就会带来材料拉伸性能的下降;这表明,ABS的刚性可通过填充滑石粉粒子而获得明显改善。这是由于基体树脂分子链的相对运动因硬质粒子的加入而受到限制,导致材料抗拉刚性随着增加[3]。滑石粉外形呈片状,特定方向上材料的刚性提高显著。
图1 不同种类及用量填料的ABS的拉伸强度Fig. 1 Tensile strength of ABS with different types and amounts of f iller materials
滑石粉、碳酸钙对ABS树脂冲击性能的影响如图2所示。可以看出,滑石粉、碳酸钙填充量添加到5份时,其冲击强度急剧下降,然后平缓下降。如上所述,随着无机填料的加入,增加了ABS材料的脆性,导致材料的冲击强度下降。与滑石粉相比,碳酸钙填充ABS材料冲击强度稍高。填料的加入,降低了材料的韧性,带来冲击性能下降这一不利影响,需根据ABS不同用途进行改性。如图3所示,填充改性ABS的弯曲强度总体上均随着填充量的增加而降低,但添加量≤10份时,滑石粉填充ABS材料的弯曲强度变化不大;在相同填充量下,滑石粉填充ABS材料的弯曲强度要高于碳酸钙。由于滑石粉颗粒在ABS材料中呈片状排列,与ABS基体树脂在大分子链运动中的阻碍作用增大,导致滑石粉对ABS材料抗弯能力提高,因此一定程度上减缓了无机填料对ABS力学性能的负面影响。
图2 不同种类及用量填料的ABS的冲击强度Fig. 2 Impact strength of ABS with different types and amounts of f iller materials
图3 不同种类及用量填料的ABS的弯曲强度Fig. 3 Flexural strength of ABS with different types and amounts of f iller materials
由图4可知,随着填料的添加量增加,ABS树脂的熔融指数先升后降,当填充量超过10份时,填充ABS材料的流动性开始下降。表明适当添加填料的ABS,在相关加工助剂的配合下,并未造成对材料的流动性的负面影响,因为季戊四醇硬脂酸酯PETS与PE蜡、硬脂酸钙形成良好的润滑配伍作用,保证了ABS与填料复合体系的加工性能不受影响。当填料超过15份,加工助剂添加量不变的情况下难以保持ABS的加工性能。
图4 不同种类及用量填料的ABS的熔融指数Fig. 4 MFI of ABS with different types and amounts of filler materials
填料(碳酸钙及滑石粉)的用量对ABS热变形温度的变化曲线如图5所示。碳酸钙和滑石粉的加入提高了ABS的热变形温度,滑石粉对ABS热变形温度的提高幅度高于碳酸钙。这是由于无机刚性粒子的加入,限制了大分子链移动,从而提高了ABS的热变形温度,而片状的滑石粉阻隔了大分子链段运动的效果要优于粒状的碳酸钙,因此其对ABS的热变形温度有较大提高[4-5]。
图5 不同种类及用量填料的ABS的热变形温度Fig. 5 Thermal deformation temperature of ABS with different types and amounts of filler materials
(1)10%的填料对ABS的力学性能影响较小,性价比较好。
(2)在拉伸和弯曲性能方面,滑石粉相比碳酸钙对ABS的力学性能影响较小,冲击性能方面,碳酸钙比滑石粉对ABS填充效能更好。
(3)在填料填充ABS的耐热性能方面,滑石粉优于碳酸钙。