方蕊
(福建省纺织工业研究所有限公司,福建 福州 350005)
纺织品是人们日常生活中不可或缺的一部分,涵盖了服装、家居纺织品和工业用纺织品等多个领域,纺织品服装的安全性能直接关系到消费者的健康和安全。我国是纺织品服装生产、出口及消费大国,在国民经济中占据重要地位。出口纺织品服装必须符合进口国家和地区的一系列法规和指令、标准要求,因此,纺织品服装出口也面临着欧美等一些发达国家的技术壁垒,而且随着人们对有害物质认识的提升及技术的发展,欧美国家有害化学物质的名录也逐年增加。
现代仪器检测技术由于准确和快速等特点,在纺织品服装生产和质控中得到广泛应用,提升了纺织品和服装的安全性,帮助企业解决纺织、服装产品出口时遇到的技术壁垒问题。因此,在新形势下需要加强对现代仪器检测技术的优化与创新,应对贸易壁垒,满足人们日益增长的对纺织品服装安全的要求。本文对目前国内外纺织服装中有害化学物质的限制项目进行阐述,就现代仪器检测技术在其检测中的应用进行综述和展望。
我国强制性标准GB 18401—2010《国家纺织产品基本安全技术规范》对有害化学物质限定项目涉及可分解芳香胺染料、甲醛含量、异味、pH值,强制性标准GB 31701—2015《婴幼儿及儿童纺织产品安全技术规范》在纺织品有害化学物质方面则在GB 18401—2010的基础上对A类产品增加了重金属(铅、镉)、邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP)两项指标。上述标准给出有害化学物质的限制要求的同时也明确的检测方法标准,如GB/T 17592、GB/T 23344、GB/T 20388、GB/T30157等。
推荐性标准GB/T 21295—2014《服装理化性能的技术要求》在GB 18401—2010规定基础上增加了可萃取重金属(砷、铅、铬、钴、铜、镍、锑、镉、六价铬、汞)、阻燃整理剂(PBB、TRIS、TEPA、pentaBDE、octaBDE)、邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP)、烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚(NP、OP、NPEO、OPE0)。
推荐性标准GB/T 18885—2020《生态纺织品技术要求》对有害化学品考核是我国标准中最全面的,除了上述提及的标准对化学品考核项目外,还包括杀虫剂总量、有害染料、有机锡化合物、氯化苯和氯化甲苯总量、含氯苯酚、多环芳烃、全氟及多氟化合物、残余溶剂、残余表面活性剂润湿剂、其他化学残余、抗菌整理剂、紫外光稳定剂、石棉纤维。该标准所考核的项目基本与国际上主要的法规、认证体系看齐,是我国纺织领域目前与国际对标程度最高、涉及化学品分类和种类最多的标准[1]。
美国《消费品安全改进法案》(CPSIA)对纺织品服装中化学安全提出了限量要求,该法案对儿童纺织服装中的总铅、邻苯二甲酸盐等化学物质的限量进行了要求[2]。另外,《联邦有害物质法》(FHSA)中可能与纺织品有关的二氯甲烷、十溴二苯醚、异丙基化磷酸三苯酯提出了禁用的要求[1]。
对纺织品及服装,有害物质限制指令(76/769/EEC)对包括阻燃整理剂、五氯苯酚、多氯联苯、禁用蓝色染料、禁用偶氮染料、镍释放量、有机锡等有害化学物质进行了限制。对服装和鞋类产品,2018年欧盟委员会增加对33种(类)化学物质的限制,该条例自2020年11月1日起实施,其中包括染料及致癌芳香胺的盐7种,苯及多环芳烃9种,重金属及其盐、含氯苯、邻苯二甲酸酯、酰胺和甲醛等17种[2]。EU Eco-label标签以及OEKO-TEX纺织生态标签作为世界上影响力较大的认证体系,尽管非强制性,但对进入欧盟各国的产品和服务有着重要影响。
综合我国、美国和欧盟对纺织品服装中有害化学物质的限制要求,总体上欧盟的规定比美国、中国严格很多。对比欧盟、美国、我国的标准还可以发现,尽管欧盟限制严格但没有提出相应的检测方法,而我国标准则一如既往地在制定了相应的产品标准的同时明确了检测方法标准,因此,对于欧盟没有明确检测方法的项目,我国出口产品可以依据国内检测方法对纺织品服装中的化学有害物质进行检测。
随着纺织服装标准体系的完善以及对其中有害化学物质控制要求的提高,传统的检测方式已经不适应纺织品服装中受限制有害化学物质的检测,而随着科技的发展,以气相色谱、高效液相色谱、色谱-质谱联用、原子吸收分光光度法、原子荧光光度法等为代表的现代仪器检测手段也进入了纺织服装检测领域,丰富了有害化学物质的检测手段。现代仪器检测技术具有灵敏度高、精确、准确、高效的特点也使纺织品服装中有害物质的检测水平取得了很大的进步。
色谱-质谱联用法通常用于测定纺织品服装中可分解芳香胺染料和禁用染料、杀虫剂、含氯苯酚、邻苯二甲酸酯、有机锡化合物、氯化苯和氯化甲苯、全氟化合物、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺、禁用阻燃剂、苯并三唑类物质等。
色谱-质谱联用法通常将前经处理样品萃取液通过适合的气相色谱或液相色谱柱进行分离,然后进入质谱仪定量定性检测,结合了质谱与色谱的优势。色谱-质谱联用法在纺织品服装有害物质检测中适用范围广,方法灵活,具有稳定、灵敏、可靠、检测速度快的特点。
可见分光光度法具有操作简单、成本低和应用范围广的特点,主要用于纺织品中甲醛含量和六价铬的检测。
原子吸收分光光度法可以测定纺织品服装中镉、钴、铬、铜、镍、铅、锑、锌八种可萃取重金属,具有灵敏度高、准确,操作简单的特点。
原子荧分光光度法主要用于测定纺织品服装中的可萃取砷、汞含量。
电感耦合等离子体原子发射光谱法具有准确度高,检出限低的优势,可同时检测铅、镍、铬、钴等多种重金属。
比较中美欧对纺织品服装中有害化学物质限定的要求,有以下不同:欧盟对有害化学物质的识别、评价、报告制度最为完善,有害物质目录更新也较为频繁,对有害化学物质的管控最严,国际上对有害化学物质的关注也以欧盟的行动为关注焦点;中国则视具体情况选择重点项目适时给予关注,中国在对有害物质形成限量标准时均配套了检测的方法标准,形成了合理的标准体系。
现代仪器检测在纺织品服装中有害化学品检测方面,欧美国家现代仪器检测技术的应用领先于中国,但是随着我国经济的发展,我国检测机构也普遍使用了现代检测仪器,逐步跟上了国外的水平。今后,随着技术的发展及检测仪器成本的下降,我国纺织品服装标准中应考虑建立更多使用现代仪器检测的方法以替代传统的检测方法,创新、构建新的检测方法标准,以使其与我纺织大国的身份相契合。