蔬菜中9种农药残留的检测分析

富志新，贾艳丰，刘清涛，于 静，郝安然

（赤峰市疾病预防控制中心，内蒙古赤峰 024000）

随着蔬菜种植的规模化，种植户为减少蔬菜的病虫害与提高蔬菜的经济性、高产性，大量使用农药用于防治病虫害和促进植物生长，不规范使用农药和违规使用禁用农药使得农药残留问题越来越严重，最终影响人们的身体健康。农药残留是农药使用后留存在动植物或土壤中的化学物质，具有毒性特征，严重影响了食品安全[1-2]。为保证食品安全，需对蔬菜进行农药残留检测，检验合格方可上市售卖[3]。

农药残留的检测方法目前主要有3类。①图标法。利用检测试剂对蔬菜中的有机氯与菊酯类化合物进行检测，通过比对色卡判断农药残留是否超标，但该方法耗时耗力、成本高、容易造成二次污染。②色谱检测法。该方法虽然可以检测多类型的农药成分且准确度高，但其检测步骤和操作流程复杂，适用于实验室操作。③气相色谱-串联质谱法。该方法可以检测多种农药成分，对于低浓度、低毒性的农药残留具有较高的敏感性，同时前处理简单，可缩短检测时间[4-5]。综合样品基质、检测条件、精确度，本文拟采用气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中常见的9种农药残留。

1 材料与方法

1.1 样品与试剂

样品为当地市场和农田的2种常见蔬菜：西葫芦和萝卜；甲醇（CH3OH）、乙腈（CH3CN）、丙酮（CH3COCH3）、二氯甲烷（CH2Cl2）、甲酸（HCOOH），均为色谱纯，上海安耐吉化学试剂有限公司；盐酸；无水硫酸镁（MgSO4）、氯化钠（NaCl），使用前必须在450 ℃烘烤8 h。氧乐果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、腐霉利农药标准品，Sigma-Aldrich公司。

1.2 仪器与设备

安捷伦气相色谱串联质谱仪（7890B-5977A）；电子天平（万分之一）；匀浆机；涡旋振荡器；高速离心机；超声清洗器。

1.3 实验方法

1.3.1 样品前处理

分别取各种待测蔬菜试样1 kg，用匀浆机匀浆，分成两份，1份供测定，1份于-18 ℃下保存备用。

（1）提取。分别称量样品10 g（精确到0.01 g）置于50 mL离心管中，加入甲酸0.05 mL和乙腈10 mL，经涡流振荡器旋涡20 min，加入1 g氯化钠和5 g无水硫酸镁，立即涡旋混匀10 s，以8000 r·min-1离心5 min，取上清液备用。

（2）净化。吸取上清液5 mL于离心管（内置无水硫酸镁500 mg和N-丙基乙二胺300 mg）中，立即涡旋混匀10 s，以8000 r·min-1离心5 min。取上清液0.5 mL，加水定容至1 mL，涡旋混匀10 s，以14000 r·min-1离心5 min，提取上清液备用。吸取净化后的上清液2 mL于5 mL锥形玻璃试管中，水浴氮气吹至0.2 mL，用二氯甲烷定容到1 mL，混匀，3000 r·min-1离心2 min，待测。

1.3.2 标准溶液的配制

分别称取农药标准品氧乐果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯和腐霉利各10 mg，用丙酮溶解并定容至10 mL，摇匀，得到浓度为100 mg·L-1的标准储备液。分别吸取0.1 mL各标准储备液于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，摇匀，得到浓度为10 mg·L-1的混合标准中间液。吸取1 mL混合标准中间液于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，摇匀，得浓度为1 mg·L-1的混合标准使用液。准确吸取不同体积的混合标准使用液，加入液质检测组分中并吹至0.2 mL空白样品提取残渣中，用二氯甲烷定容至1 mL，混匀，得到浓度为0.02～1.00 μg·mL-1的混合标准基质溶液，经8000 r·min-1离心2 min后，用气相色谱串联质谱仪测定。

1.3.3 仪器条件

色谱柱：DB-5MS，前端连接2 m的预柱；升温程序为初始温度50 ℃保持1 min，升高至280 ℃保持12 min；进样口温度：260 ℃，不分流进样；接口温度：280 ℃；恒流模式，流量为1 mL·min-1；离子源温度：230 ℃；四极杆温度：150 ℃；溶剂延迟时间：5 min。

2 结果与分析

2.1 总离子流图

混合标准基质溶液的总离子流图见图1。

图1 9种农药混合标准溶液总离子流图

2.2 标准曲线

由表1可知，9种农药在0.02～1.00 μg·mL-1线性关系良好，线性相关系数均大于0.990。

表1 9种农药标准工作曲线的回归方程和相关系数

2.3 回收率与精密度实验

由表2可知，在0.050 mg·kg-1、0.100 mg·kg-1、0.500 mg·kg-13个加标水平下，平均回收率在75%～120%，精密度在3.1%～9.6%，符合GB/T 27404—2008中对回收率与精密度的要求。

表2 9种农药加标回收率及精密度

2.4 蔬菜中农药残留检测结果

由表3可知，西葫芦样品中9种农药残留都有检出，但均未超标。由表4可知，萝卜样品中9种农药残留均有检出，但均未超标。蔬菜样品中9种农药残留均有检出，可能是由于种植户单方面追求经济利益，农药使用不规范、不科学，导致蔬菜检出农药残留；或者是由于种植土地遭受农药污染，导致蔬菜出现农药残留。

表3 西葫芦中农药残留检测结果

表4 萝卜中农药残留检测结果

3 结论

本研究建立了气相色谱-串联质谱同时测定蔬菜中9种常见农药残留的方法。通过方法学验证发现，方法线性关系良好，回收率、精密度均满足多组分农药残留在蔬菜中的快速、高效、准确定性与定量分析，可为保障蔬菜安全提供一定支持。