杨元超 热布杰桑布 何淼 刘鑫
(延边朝鲜族自治州农产品质量安全检测中心,吉林 延吉 133000)
种植业农产品是初级农产品,包括蔬菜、水果、食用菌、粮油作物等,是人类最基础、最重要的食物来源。农药作为农业生产中重要的生产资料,在保障种植业农产品生长发育、提高农业生产效率和保证国家粮食安全上扮演着重要角色[1],随着农药产业和相关应用技术的快速发展[2],各种农药被广泛用于防治病虫害、控制杂草生长、调控植物发育。现代农业的发展离不开农药的研发和使用,但一些高毒、高风险、高残留农药的使用也给生态环境和食品安全带来隐患[3-6],农药残留问题引发的农产品质量安全问题成为近年来广泛关注的社会热点问题[7-9]。
农产品质量安全风险监测和监督抽查工作对于保障“舌尖上的安全”具有重要意义,为掌握了解延边朝鲜族自治州本地生产和市场销售的蔬菜、水果、食用菌中农药残留情况,预防风险事件发生,延边朝鲜族自治州农产品质量安全检测中心在延边朝鲜族自治州内8个县持续开展农产品质量安全监测,本文基于2021—2022年的定量检测结果数据,分析比较不同年份、不同来源、不同农产品的合格率、检出率、超标及农药使用情况。
2021—2022年延边朝鲜族自治州农产品质量安全检测中心按照监测计划和任务,共在全州8个县市开展农产品质量安全例行监测、专项监测和监督抽查等监测任务20次,在生产基地(包括企业、合作社、种植户)和市场(包括批发市场、零售市场、运输车)共采集蔬菜样品538份、水果样品376份、食用菌样品96份,各年度抽检样品详情见表1。
表1 样品监测总体情况
农药标准溶液,天津阿尔塔科技公司;乙腈、甲酸,色谱纯,天津科密欧化学试剂公司;乙酸乙酯、甲醇,色谱纯,美国Fisher公司;QuEChERS萃取盐包和净化管,上海月旭科技公司;0.22μm微孔滤头,天津津腾实验设备公司;实验用水为娃哈哈纯净水。
7000C气相色谱三重四极杆质谱仪,美国Agilent科技公司;API 4000+加液相色谱三重四极杆质谱仪,美国AB Sciex公司;TX223L电子天平,日本岛津公司;HAPPY-TL21台式高速冷冻离心机,长沙东旺实验仪器公司;L500台式低速离心机,湖南湘仪实验仪器公司;HN200多功能氮吹仪,济南海能仪器公司;MS3涡旋混合器,德国IKA公司。
按照国家标准方法GB 23200.113-2018[10]和GB 23200.121-2021[11]制备、检测样品,外标法定量,共检测农产品中农药残留67项,具体参数见表2。测试过程采用基质标准、试剂空白、添加回收、标准回测等方式控制检测质量。检测结果保留2位有效数字,当结果>1mg·kg-1时保留3位有效数字;测定值高于方法定量限时,报检测数据。
表2 各农药检出数和超标数
依据食品安全国家标准GB 2763[12]对样品是否合格进行判定,高于最大残留限量的样品及项目需进行复检,最终结果以复检为准。被检样品只要其中一项指标高于限量值,结果即判定为“不合格”。
应用Excel 2019进行数据整理分析,分别统计不同年份、不同抽样场所、不同产品类别样品的合格率和农药检出情况。
2021年、2022年延边朝鲜族自治州种植业农产品质量安全监测合格率分别为96.57%、98.67%,2022年样品总体合格率和农药检出率明显好于2021年。2个年份、不同来源和不同种类的样品数量、农残超标率、检测项目总数(样品数×项目数)和农药项目检出率见表1,其中蔬菜、水果和食用菌的2年总体合格率分别为98.14%、97.07%和100%;统计样品中检测农药项目的检出次数,蔬菜、水果和食用菌中2年的农药总检出率分别为1.58%、2.53%和0.33%。水果上的农药超标率和项目检出率最高,其次为蔬菜,食用菌生产过程中使用的农药最少,合格率也最高。
比较生产基地和市场抽样的样品合格率和农药检出情况,总体上当地生产的农产品具有更高的合格率,并且农药项目检出率更低。2021年基地抽样的食用菌中的农药检出率高于市场,但2个不同抽样场所的食用菌样品均全部合格,而且当年食用菌样品抽样数量较少,缺乏统计意义。另外,由于2022年在同一暖棚采集的几份不同蔬菜样品均过量施用农药,造成基地抽样的蔬菜样品合格率略低于市场样品。
2021—2022年检测的67种农药在蔬菜、水果和食用菌中的检出次数和超标次数见表2,在蔬菜和水果的种植生产中,杀菌剂和除虫剂广泛使用,用于防治病虫害,提高作物产量和品质。在蔬菜和水果上检出次数位居前10位的农药及其占比如图1、图2所示,其在各自样品类别中均占到检出项目总数的50%以上,其中,蔬菜上从高到低依次为噻虫嗪、吡虫啉、腐霉利、多菌灵、虫螨腈、烯酰吗啉、百菌清、霜霉威、氯氟氰菊酯和嘧霉胺,水果上依次为多菌灵、苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯、吡虫啉、噻虫嗪、毒死蜱、啶虫脒、咪鲜胺、腐霉利和氰戊菊酯。食用菌上的农药检出次数较少,多用于生产环境的杀菌、除虫、除草等,检出农药包括多菌灵、灭多威、噻虫嗪、啶虫脒、二甲戊乐灵、敌敌畏、百菌清、腐霉利、氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯。在检测项目范围内,3种农产品上均未检出的农药包括克百威、甲萘威、辛硫磷、氟啶脲、氯菊酯、醚菊酯、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、乐果、六六六、乙烯菌核利、甲基对硫磷、杀螟硫磷、三氯杀螨醇、甲基异柳磷。
图1 蔬菜中主要检出农药占比
图2 水果中主要检出农药占比
按照样品类型和抽样场所列出2021—2022年检出的不合格样品及其超标农药如表3所示,当地农产品中检出的不合格样品以冬春季节暖棚生产的叶菜、草莓为主,由于暖棚设施温湿度调节控制不当造成病虫害高发,通过施用农药减少损失,导致农药残留超标。近年来延边州多地推广温室草莓种植,在寒冷的北方冬季发展采摘农业,成为农民增收致富的新途径,但经常有种植户因管理经验不足,造成草莓白粉病等病害大面积发生,通过施用烯酰吗啉等农药进行控制,而烯酰吗啉在草莓上的最大残留限量值很低,为0.05mg·kg-1[12],极易在检验检测中判定为不合格。
表3 不合格样品和超标农药
市场抽样的不合格种植业农产品同样大多来自冬春季节的监测样品,其中水果的不合格样品较多,超标农药大多为拟除虫菊酯类农药;另外,存在同一样品中有多个农残项目超标的情况。
检测结果的统计数据显示,延边朝鲜族自治州本地生产的农产品上农药使用情况总体好于市场抽样的样品,在样品合格率和农药项目检出率上都具有明显优势。可能由于北方气候特点,病虫害相对较少;另外,在当地抽样的相当一部分农产品采自农户家庭种植,规模较小,生产管理精细,化学投入品使用少。但当地检出的不合格样品大多是来自冬春季节温室暖棚,由于温湿度调节控制不当,病虫害高发,农药使用不合理,造成当季广泛种植的叶菜、草莓等农产品出现农药残留超标,因此种植户应当加强管理、合理用药,控制农药使用的安全间隔期[13-15],特别注意设施作物的生长规律,调控好温湿度[16-19],对于列出的不合格样品和超标农药应引起重视。
近年来,国家不断加强农产品质量安全监管,出台了一系列法律法规、标准文本和管理措施,新版的《中华人民共和国农产品质量安全法》于2023年正式实施,数据结果也显示,2022年抽样的蔬菜、水果和食用菌样品合格率及农药检出率好于2021年,反映了国家相关政策的实施,禁限用农药的管控,各级农产品质量安全监测体系的建设,以及全面持续的风险监测和监督抽查工作开展正在发挥作用。
从检出的农药使用情况上来看,噻虫嗪、吡虫啉、腐霉利、多菌灵等低毒农药是目前在蔬菜、水果上最广泛使用的几种主流农药,克百威、甲胺磷、氧乐果、六六六等高毒、高残留的禁限用农药未检出,但部分农产品中偶尔也有禁限用农药检出,如蔬菜中检出涕灭威、甲拌磷、氟虫腈等,水果中检出氟虫腈、对硫磷、水胺硫磷等,因此各级部门还应进一步加强农产品质量安全的技术指导、法律普及和监督管理,预防风险事件发生。