全自动流动注射法测定餐具中阴离子表面活性剂含量

柯晓凤，蒋明琴，魏桂云，林钊

（福建省产品质量检验研究院，福建 福州 350002）

当前，在日常生活中洗涤剂使用量越来越大，阴离子合成洗涤剂是洗洁精、洗衣液、洗衣粉、肥皂等洗涤剂的主要成分，主要化学成分为十二烷基苯磺酸钠（DBS），其具有成本低、易溶解、使用方便、稳定性好等优点[1]，被广泛用于饭店、餐厅、食堂等场所餐（饮）具的洗涤。但是，餐（饮）具清洗不彻底将导致洗涤剂产生残留，长期摄入会在人体内蓄积，对人体健康产生负面影响[2]。

鉴于阴离子合成洗涤剂的危害性，2016年发布的GB 14934—2016《食品安全国家标准 消毒餐（饮）具》中规定阴离子合成洗涤剂（以DBS计）残留量为不得检出。水中阴离子合成洗涤剂的测定方法有亚甲蓝分光光度法、电位法、液相色谱法和流动注射分析法等[3-6]，其中国家标准规定的方法多为亚甲蓝分光光度法[7-9]。

依据GB/T 5750.4—2006《生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标》规定，阴离子合成洗涤剂主要采用第一法为亚甲基蓝分光光度法和第二法二氮杂菲萃取分光光度法进行检测，此两种检测方法均需要用到大量的氯仿，但是氯仿极易挥发，对试验人员身体伤害大，并且污染环境。

本研究采用全自动流动注射法对餐具中阴离子表面活性剂进行分析，此方法利用碱性亚甲基蓝和阴离子表面活性剂反应形成蓝色的离子化合物，该化合物被氯仿萃取并经相分离器分离，之后氯仿相被酸性亚甲基蓝洗涤以除去干扰物质并在另一个相分离器被再次分离，生成的化合物在波长650 nm处有最大吸收，根据朗伯-比尔定律得出待测物的浓度，流程示意见图1。本研究将全自动流动注射法与GB/T 5750.4—2006中第一法亚甲基蓝分光光度法进行方法比对研究，对比两种方法的精密度，加标回收和实际样品检测结果，从而寻找高效率，安全简单，适用大批量样品的分析检测方法。

图1 全自动流动注射法测阴离子表面活性剂流程示意图

1 试验材料和方法

1.1 试验材料

收集455份餐具样品（碗、碟、盘、杯），制成样液，用蒸馏水冲洗内表面5次（按照每100 cm2表面积使用100 ml蒸馏水的比例），制成样液备用。

1.2 试剂与仪器

1.2.1 试剂

标准物质：阴离子表面活性剂（中国计量科学研究院1000μg/ml）。

其他化学试剂：硫酸（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；氢氧化钠（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；四硼酸钠（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；甲醇（国药集团化学试剂有限公司，色谱纯）；亚甲基蓝（国药集团化学试剂有限公司，优级纯）；三氯甲烷（国药集团化学试剂有限公司，色谱纯）。实验用水满足三级水要求。

1.2.2 仪器

HGCF-100 全自动连续流动分析仪：北京海光仪器有限公司；SHZ-D(Ⅲ)循环水式多用真空泵：郑州特尔仪器设备有限公司；紫外可见光光度计UV-2700：日本岛津公司(KYOTO)。

1.3 方法

1.3.1 标准溶液配制

标准中间储备液（100 mg/L）的配制：用移液管准确量取1.2.1标准物质10 mL至100 mL容量瓶中，用水定容至100 mL。

标准使用液的配制（10 mg/L）：用移液管量取标准中间储备液10 mL至100 mL容量瓶中，用水定容至100 mL。分别配制浓度为0.00、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 mg/L标准溶液。

配制浓度为0.25 g/L亚甲基蓝储备液、30 mg/L亚甲基蓝溶液、28.5g/L碱性四硼酸钠溶液、0.5 mol/L硫酸溶液、碱性亚甲基蓝溶液，酸性亚甲基蓝溶液。全自动流动注射法测定上机前各液体试剂均做脱气处理。

1.3.2 测试方法

使用HGCF-100全自动连续流动分析仪，按要求将各溶液管路接好后运行，待基线稳定后，取10 mL试样于进样管中进行样品的测定，方法主要程序参数为：实验波长650 nm、泵速12 mL/h，积分时间为0.5 ms（积分时间应使实验波长处的能量值维持在11000 eV左右），参比波长750 nm，浓度精度为4 mg/L，读数方式为峰高，滑动平均次数30，采样次数30。

2 结果与分析

2.1 分析方法

按GB/T 5750.4—2006标准中第一法亚甲基蓝分光光度法做阴离子表面活性剂的标准曲线1#，如图2。吸光度-阴离子表面活性剂浓度相关曲线方程为A=0.0219m，相关系数r2=0.9979，该方法线性相关性良好。

图2 标准曲线1#

采用全自动流动注射测定阴离子表面活性剂的标准曲线2#（图3）。相关曲线方程为y=0.23453x-0.00109，相关系数r2=0.9994，该方法线性相关性良好。

图3 标准曲线2

2.2 重复性和加标回收率

取7个样品（碗），按GB/T 5750.4—2006标准第一法亚甲基蓝分光光度法阴离子表面活性剂，分别进行6次平行试验，7个样品相对标准偏差（RSD）为1.7%～4.3%，见表1。

表1 亚甲基蓝分光光度法重复试验结果单位：mg/L

取7个样品（碗），采用全自动流动注射测定阴离子表面活性剂残留量重复性高，分别进行6次平行试验，7个样品相对标准偏差（RSD）为0.8%～2.4%，见表2。

表2 全自动流动注射法重复试验结果单位：mg/L

取表1中样2（样品测试结果为0.0492 mg/L）5 mL加入3个水平阴离子表面活性剂（0.25、0.50、1.00 μg）的标准品定容至10 mL，按GB/T 5750.4—2006标准第一法测定阴离子表面活性剂残留量回收率，结果显示标准样品的加标回收率为86%～90%，见表3。

表3 亚甲基蓝分光光度法加标试验结果单位：mg/L

取表2中样2（样品测试结果为0.0484 mg/L）5 mL加入3个水平阴离子表面活性剂（0.25、0.50、1.0 μg）的标准品定容10 mL，采用全自动流动注射法测定阴离子表面活性剂残留量回收率，结果显示标准样品的加标回收率为90%～93%，见表4。

表4 全自动流动注射法加标试验结果单位：mg/L

2.3 实际样品测定结果

同时采用全自动流动注射测定和GB/T 5750.4—2006第一法亚甲基蓝分光光度法测定10份餐具样品中阴离子表面活性剂残留，结果见表5。

表5 样品阴离子表面活性剂测定结果对比单位：mg/L

上表中测定结果2种方法的测定结果相对误差为0.1%～1.2%，相对误差小，表明全自动流动注射法满足检测要求。

3 结果分析

在餐具中测定阴离子表面活性剂中，采用全自动流动注射法和GB/T 5750.4—2006标准第一法亚甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂在0.05～0.50 mg/L（十二烷基苯磺酸钠标准溶液）范围内线性良好，采用全自动流动注射法和亚甲基蓝分光光度法精密度RSD均小于5%，加标回收率分别为90%～93%和86%～90%，2种方法的检测结果相对误差为0.1%～1.2%，采用全自动流动注射方法准确度和精密度满足现有国标的要求，而且操作更为简单、安全，测试的试剂消耗和占用的试验人员数缩减，因此全自动流动注射法是一种更为环保，高效的检测分析方法，在进行大批量样品检测时更具有优势。