李海,邓金兰,李伟华
茂名市食品药品检验所(茂名 525000)
荔枝外观鲜艳、肉质洁白、营养丰富、香甜可口,与香蕉、菠萝、龙眼一同被称为“南国四大名果”,深受消费者喜爱。2019年中国荔枝的种植面积为47.57万 hm2,占全世界的66.9%;2019年世界荔枝总产量约331.7万 t,中国荔枝占世界荔枝总产量的60.8%,中国荔枝种植面积和产量均居世界首位[1]。荔枝种植品种丰富,主要有三月红、黑叶、白糖罂、糯米糍、桂味、白蜡等品种。茂名地区种植荔枝历史悠久,2021年茂名荔枝种植面积约135万亩(1亩=666.67m2),总产量达58.14万 t,荔枝鲜果销售额达71.2亿元,是全球最大的荔枝种植地区,占全国荔枝种植面积的1/5,茂名地区荔枝种植面积和产量均居广东省首位[2]。荔枝产业已转型成为茂名乡村振兴的重要产业,荔枝是当地农民增收致富的“致富果”。
随着荔枝的大面积种植及种植品种的增多,病虫害的发生也日趋严重,荔枝病虫害不仅种类繁多,而且发病周期长、防治困难,因此在荔枝生长过程中需使用化学农药进行病虫害防治。荔枝中农药残留影响荔枝的品质[3],农药残留膳食摄入风险受到人们的关注,目前关于荔枝的农药残留风险评估有:吴静娜等[4]对荔枝中氯氰菊酯和毒死蜱的消解残留及膳食摄入风险;郇志博等[5]对联苯菊酯在荔枝和土壤中的残留行为和风险评估;王运儒等[6]对广西荔枝农药残留现状及膳食风险评估等。茂名地区作为全国最大的荔枝种植地区,分析茂名地区荔枝中的农药残留情况,并开展膳食摄入风险评估尤为必要,为荔枝农药残留监管和消费者食用荔枝的安全提供参考依据。
抽取茂名市两区三县(茂南区、电白区、高州市、信宜市、化州市)种植的荔枝样品44批次,高州市为茂名地区荔枝的主要产区抽取样品20批次,茂南区、电白区、信宜市、化州市分别抽取样品6批次。
乙腈、乙酸乙酯、甲醇(色谱纯,德国默克公司);QuEChERS提取包(NaCl 1 g,MgSO44 g,Na2Cit.1.5H2O 0.5 g,Na3Cit.2H2O 1 g,Agela Technologies);净化包(MgSO4885 mg,PSA 150 mg,PC 15 mg,Agela Technologies);标准物质(纯度>98%,中国计量科学研究院)。
GCMS-TQ8050气相色谱-三重四极杆质谱联用仪(日本岛津公司);LC~30AD/ABSIEX TRPLE QUAD-4500液相色谱-质谱联用仪(日本岛津公司液相,美国Sciex公司质谱);3-6台式低速离心机(上海托莫斯科学仪器有限公司);MFV-24氮吹仪(得泰仪器有限公司);GD-16 Plus高速研磨均质仪(深圳新锐科技有限公司)。
1.4.1 农药残留检测项目与方法
农药残留项目参照GB 23200.113——2018[7]《植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱质谱联用法》和GB 23200.121——2018[8]《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱质谱联用法》方法检测,结果判定依据GB 2763——2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[9],检测荔枝农药残留项目见表1。
表1 检测荔枝的农药项目与方法
1.4.2 农药残留慢性膳食摄入风险与急性膳食摄入风险评估方法
农产品农药残留膳食摄入风险评估采用慢性膳食摄入风险(%ADI)和急性膳食摄入风险(%ARfD)进行评估。荔枝的单果质量小于25 g但小于大份餐,利用(1)~(5)公式计算农药残留急性膳食摄入风险与慢性膳食摄入风险。农药残留慢性膳食摄入风险(%ADI)以国家估计每日摄入量(national estimated daily intake,NEDI)与ADI占的比例表示,食用农产品的规范试验残留中值(supervised trials median residue,STMR),用公式(1)~(2)计算[13];农药残留急性膳食摄入风险(%ARfD)以国家短期估计摄入量(estimated short-term intake,ESTI)与急性参考剂量(acute reference dose,ARfD)[16]占的比例表示,用公式(3)~(4)计算[13];安全界限(safe margin,SM)用公式(5)计算[13]。当风险值小于或等于100%时,表示膳食摄入风险对人体健康危害可接受;当风险值大于100%时,表示风险不可接受;风险值越小对人体健康危害越小,风险值越大对人体健康危害越大。
2020年中国荔枝产量为255.35万 t[10],2020年中国常住人口为141 212万人[11],荔枝采摘期主要在每年的4——7月,因此荔枝集中消费天数120 d,荔枝人均消费量为15.1 g(consumption of food agro-product,F);荔枝的单果重(unit weight of the edible portion,U)8.8 g[12];荔枝的消费大份餐(large portion consumed,LP)为61.9 g[12];检测最高残留量(highest residue,HR),取99.9百分位点值[13];变异因子为3[14](variability factor,v);人群体重为60 kg[15](body weight,bW);每日允许摄入量(acceptable daily intake,ADI)采用GB 2763——2021[9]的数据。
检测44批次样品,检出38批次样品有农药残留,农药残留检出率为86.4%;检测49个农药残留项目,检出毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、丙溴磷、戊唑醇、啶虫脒、嘧菌酯、氯虫苯甲酰胺、灭幼脲、噻虫胺、烯酰吗啉11种农药残留,农药种类检出率为22.4%。检出的毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、啶虫脒、嘧菌酯在GB 2763——2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[9]中有规定的最大农药残留限量值,检测的结果均符合标准要求。丙溴磷、戊唑醇、氯虫苯甲酰胺、灭幼脲、噻虫胺、烯酰吗啉在GB 2763——2021[9]中没有荔枝的最大残留限量值,结果不作判定。荔枝检出农药和超最大残留限量结果见表2。
表2 荔枝检出农药和超最大残留限量情况统计
荔枝的农药残留检出率为86.4%,农药残留检出率较高,但农药最大残留限量值的项目均在标准范围内,样品合格率100%。农药残留检出率最大的是毒死蜱,检出率为70.5%;其次是苯醚甲环唑和氯虫苯甲酰胺,检出率分别为36.4%和31.8%。荔枝的农药残留检出率较高,应减少农药的使用,加强果农对防治病虫害的知识培训,种植过程合理安全的使用农药,以提高农产品的质量,带动农产品的发展。其次要减少使用化学防治,增加物理防治和生物防治,以减少种植过程农药的使用。在防治过程中需要果农掌握病虫害发生和发展规律,综合运用各种防治措施,提高病虫害防治的效果,从根本上进行对症下药,以提高荔枝的产量和品质。
2.3.1 荔枝农药残留慢性膳食摄入风险评估
丙溴磷、戊唑醇、氯虫苯甲酰胺、灭幼脲、噻虫胺、烯酰吗啉在GB 2763——2021[9]中没有规定的最大农药残留限量值,不作膳食摄入风险评估。荔枝中毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、啶虫脒、嘧菌酯的慢性膳食摄入风险评估结果见表3。检出5种农药残留%ADI值范围为0.000 3%~0.392 4%,平均值为0.117 8%,%ADI值小于0.4%,远远小于100%,结果表明荔枝的农药残留慢性膳食摄入风险很低。
表3 荔枝农药残留慢性膳食摄入风险评估
2.3.2 荔枝农药残留急性膳食摄入风险评估
嘧菌酯没有明确的急性参考剂量,嘧菌酯不作急性膳食摄入风险评估。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、啶虫脒急性参考剂量信息和急性膳食摄入风险评价结果见表4。由表4可知,4种农药残留%ARfD范围为0.109 5%~0.512 8%,平均值为0.326 8%,农药残留%ARfD低于0.6%,荔枝的农药残留急性膳食摄入风险非常低。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、啶虫脒4种农药最高残留量范围为0.098~0.497 1 mg/kg,安全界限值范围为15.09~226.42 mg/kg,4种农药的安全界限比最高残留量,安全界限值进一步表明急性膳食摄入风险是可接受的。
表4 荔枝农药残留急性膳食摄入风险评估
此次研究的荔枝人均消费量为15.1 g,因未计算荔枝进口的数据和出口的数据,慢性膳食摄入风险与急性膳食摄入风险结果可能产生偏差。居民的标准体重取60 kg的参考值,WHO数据库荔枝的消费大份餐值为61.9 g,未按照不同年龄人群分别进行膳食摄入风险评估,这些因素有可能影荔枝的膳食摄入风险评估的准确性。
茂名地区荔枝农药残留检出率为86.4%,农药种类检出率为22.4%,毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、啶虫脒、嘧菌酯的的慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险较低。王运儒等[6]对广西荔枝农药残留现状及膳食风险评估的研究表明,广西荔枝农药残留检出率较高,22种荔枝农药残留慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险均很低。此次对荔枝研究结果与王运儒等[6]对广西荔枝研究结果相近。研究显示荔枝农药残留检出率较高,在防治过程中应采取以预防为前提,农业防治、物理防治和生物防治为主,化学防治为辅的综合防治方法,减少农药的使用,以提高荔枝的品质。检出的11种农药残留中,丙溴磷、戊唑醇、氯虫苯甲酰胺、灭幼脲、噻虫胺、烯酰吗啉等6种农药GB 2763——2021[9]中没有荔枝的最大残留限量值,应加强对荔枝中农药最大残留限量值的制定,以保障食品安全,促进荔枝产业的健康发展。
在茂名地区抽取荔枝样品44批次,检测49种农药残留量。检出38批次样品有农药残留,检出率为86.4%;检出11种农药残留,农药种类检出率为22.4%。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、啶虫脒、嘧菌酯的的慢性膳食摄入风险小于0.4%,毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲环唑、啶虫脒的急性膳食摄入风险小于0.6%,检测的结果显示荔枝农药残留膳食摄入风险较低,食用荔枝不会对消费者的健康造成不良影响。