黄金杜仲茯茶中氟含量测定及安全性评价

章发盛 黄静

(湘西土家族苗族自治州食品药品检验所，湖南 吉首 416000)

氟是人体必需的微量元素之一，适量的氟对人体骨骼和牙齿的发育有益，但是氟摄入过多，对人体健康会造成危害[1]。黄金茶原产于湖南省保靖县黄金村，是一个古老珍稀地方茶树群体资源[2]。杜仲叶，为杜仲科植物杜仲的干燥叶，夏、秋两季枝叶茂盛时采收，晒干或低温烘干，具有补肝肾、强筋骨的功效[3]。黄金杜仲茯茶，利用湘西黄金茶树的夏秋茶和杜仲树的幼芽嫩叶，初加工成黑毛茶和杜仲干叶后，根据不同比例拼配，按照茯茶生产工艺制作的黄金杜仲茯茶，以达到降低黑茶氟含量，改善杜仲茶的感官品质，发挥杜仲叶食药两用物质的保健作用，促进饮茶群体身体健康。

1 样品与方法

1.1 样品

湘西和益生物科技公司2022年2月提供样品。该公司把湘西黄金黑毛茶和杜仲干叶按照10%梯度进行重量拼配，采用汽蒸、渥堆、二次汽蒸、压制、定型、发花和干燥等工艺制作而成黄金杜仲茯茶，一共制作出纯杜仲叶茯茶、(10∶90)黄金杜仲茯茶、(20∶80)黄金杜仲茯茶、(90∶10)黄金杜仲茯茶、纯黄金叶茯茶等11批次试制样品。

1.2 主要仪器和试剂

1.2.1 主要仪器

酸度计：雷磁PHS-3E pH计；氟离子选择电极：汇虹PF-2-01型；参比电极：汇虹232-01型；磁力搅拌器：JB-3型；以上仪器生产商均为上海仪电科学仪器公司。

1.2.2 主要试剂

氟化钠、氯化钠、柠檬酸钠、冰乙酸、氢氧化钠，试剂均为分析纯，采购于国药集团化学试剂有限公司，所用水为去离子水。

1.3 实验方法

1.3.1 方法原理

氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数效应，氟电极和饱和甘汞电极在被测试液中，电位差可随着溶液中氟离子活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯特方程，公式：

E=E0-(2.303RT/F)lgC

式中，E与lgC成线性关系；2.303RT/F为该直线的斜率[4]。

试验中加入总离子强度调节缓冲剂的目的，确保试样溶液和标准溶液的离子强度一致，并控制溶液的pH和隐蔽干扰离子。

1.3.2 样品处理方法

按照《食品中氟测定》GB/T 5009.18-2003[4]，将11批次试制样品放入80℃干燥箱烘干,四分法取样品100g,料理机粉碎后过40目茶叶专用筛，装入塑料样品袋后置于干燥器中备检。

1.3.3 检验方法

参照《砖茶含氟量》GB 19965-2005附录A电极法测定砖茶含氟量[5]，采用氟离子选择电极法检测样品。

1.3.4 标准曲线的绘制

根据梯度稀释方法配制出氟离子浓度为0.1mg·L-1、0.3mg·L-1、0.5mg·L-1、1.0mg·L-1、2.0mg·L-1、5.0mg·L-1、8.0mg·L-1、10.0mg·L-1的标准系列溶液。吸取此标准系列溶液各10.0mL于50mL塑料烧杯中，分别加入10.0mL总离子强度调节缓冲液，置于电磁力搅拌器上，插入氟电极和饱和甘汞电极，按氟离子浓度由低到高测定平衡电位，以平衡电位为纵坐标，氟离子浓度对数值为横坐标，0.1～10.0mg·L-1浓度间成直线，绘制标准曲线：y=-51.747lgC+250.11，R2=0.9991，见图1。

1.3.5 样品氟含量测定

准确称取0.2g待检的11批次样品，置于50mL具塞磨口比色管中，准确加入40.0mL纯水，放入沸水浴15min取出冷却至室温。准确吸取10.0mL样液于50mL塑料烧杯中，准确加入10.0mL总离子强度调节缓冲液，测定平衡电位。将所测得电位值代入线性方程，根据标准公式计算其平均值，即为该批次样品氟含量。

2 结果与分析

2.1 11批次样品测定结果

11批次样品测定结果见表1。

图1 氟离子标准曲线

表1 11批次样品氟离子含量结果

2.2 分析检验结果

分析表1检验结果可知，纯杜仲叶茯茶平均氟含量21.65mg·kg-1，随着10%梯度增加黄金黑毛茶重量拼配而成的黄金杜仲茯茶，氟含量呈阶梯式上升，一直到平均氟含量131.21mg·kg-1，而没有添加杜仲叶的纯黄金叶茯茶平均氟含量达到298.42mg·kg-1。因为杜仲叶和黄金黑毛茶在制作茯茶工艺中相互作用降低了氟含量，或者由于黄金茶品系、鲜叶收购茶园差异的原因，造成了该批次纯黄金叶茯茶氟含量过高，有待于进一步分析研究。根据NY 659-2003《茶叶中铬、镉、汞、砷及氟化物限量》[6]中的规定，每千克茶叶中氟含量应低于200mg，纯杜仲叶和含杜仲叶拼配的复合茶均符合标准值，但是纯黄金叶茯茶超过农业部行业标准。依据GB 19965-2005《砖茶含氟量》[5]规定，每1kg砖茶允许含氟量≤300mg，所有11批次样品均符合国家标准。

2.3 研讨GB 19965-2005《砖茶含氟量》是否属于食品安全标准及适用范围

茶树是一种具备高度富集氟元素能力的植物，砖茶作为我国西北7个省份边疆地区居民传统生活必需品，当地居民“宁可三日无粮，不可一日茶”。饮茶型地氟病是由于长期大量饮用含氟量高的砖茶，导致摄入过量氟而引起的一种地方病，具体表现为氟斑牙和氟骨病。我国饮茶型地氟病区分布在有大量饮用砖茶习惯的西藏自治区、四川、青海、内蒙古自治区、新疆维吾尔自治区、甘肃、宁夏回族自治区等西北7个边疆地区的部分县市。为了防控饮茶型地氟病，卫生部2005年颁布了国家标准GB 19965-2005《砖茶含氟量》，规定砖茶中氟含量≤300mg·kg-1。为了落实地方病综合防治措施，2018年国家卫生健康委员会等10部委联合发布了《地方病防治专项三年攻坚行动方案》，要求3a之内有效控制饮茶型地氟病，重点防控措施是逐步推广普及低氟砖茶。国家市场监督管理总局办公厅也下发了《关于加强边销茶质量安全监管的通知》(市监食一[2018]47号)，湖南省市场监督管理局印发了《关于进一步加强边销茶质量安全监管的通知》(湘市监食[2019]232号)，要求边销茶企业严把茶叶原料采购质量关、出厂检验关，严格按照GB 19965-2005《砖茶含氟量》及相关食品安全国家标准进行检验。为了正确理解和适用GB 19965-2005《砖茶含氟量》标准，湖南省茶业协会就“GB 19965-2005《砖茶含氟量》”有关问题向国家卫生健康委员会发函咨询，国家卫生健康委员会于2022年8月17日回复：GB 19965-2005《砖茶含氟量》不属于食品安全标准。另外，国家卫生健康委员会《关于政协十三届全国委员会第五次会议第03136号提案答复的函》(国卫提函[2022]200号)释明：饮茶型地氟病最有效的干预措施，是饮用含氟量合格的低氟砖茶。原卫生部制定GB 19965-2005《砖茶含氟量》标准的目的，就是为了饮茶型地氟病病区的饮茶型地氟病防控，旨在降低病区居民砖茶氟摄入量，控制饮茶型地氟病，保护病区居民身体健康。该标准规定的氟限量仅适用于饮茶型地氟病高发省份。国家疾控局综合司、国家卫生健康委员会办公厅下发的《地方病防治三年攻坚行动“回头看”调查方案》(国疾控综卫免函[2022]70号)关于饮茶型地氟病的调查内容：饮茶型地氟病病区范围、低氟砖茶推广应用情况、《砖茶含氟量》卫生标准执行情况、病情现状及患者治疗和随访管理情况等，载明GB 19965-2005《砖茶含氟量》是卫生标准。综上所述，GB 19965-2005《砖茶含氟量》不属于食品安全国家标准，该标准仅适用于饮茶型地氟病高发省份。

2.4 分析11批次样品是否存在食品安全风险

世界卫生组织推荐的人均每天适宜的氟摄入量为2.5～4.0mg，而中国居民膳食氟适宜摄入量为成人1.5mg·d-1，可耐受最高摄入量为成人3.0mg·d-1[7]。由此推算，这11批次样品的摄入量上限分别是纯杜仲叶茯茶，69g;(10∶90)黄金杜仲茯茶,49g;(20∶80)黄金杜仲茯茶,37g;(30∶70)黄金杜仲茯茶,27g;(40∶60)黄金杜仲茯茶,24g;(50∶50)黄金杜仲茯茶,21g;(60∶40)黄金杜仲茯茶,18g;(70∶30)黄金杜仲茯茶,16g;(80∶20)黄金杜仲茯茶,13g;(90∶10)黄金杜仲茯茶,11g;纯黄金茯茶,5g。因此，除了饮用纯黄金叶茯茶时不应超过5g外，其他类茯茶一般不会造成氟摄入过量的风险。

3 结论

纯杜仲叶茯茶氟平均含量21.65mg·kg-1，随着10%梯度增加黄金黑毛茶拼配制成的黄金杜仲茯茶，氟含量呈阶梯式上升，一直到平均氟含量131.21mg·kg-1，没有添加杜仲叶的纯黄金叶茯茶平均氟含量达到298.42mg·kg-1，均符合《砖茶含氟量》GB 19965-2005标准要求，除了饮用纯黄金叶茯茶时每天不应超过5g外，其他类茯茶一般不会造成氟摄入过量的风险。