木薯淀粉/醋酸酯淀粉/高岭土复合材料的吸湿特性及动力学研究

2022-12-22 01:34黄丽珍陈宗琴韦丹萍谭登峰
化工技术与开发 2022年12期
关键词:吸附平衡高岭土曲线图

黄丽珍,陈宗琴,韦丹萍,彭 漫,谭登峰

(南宁师范大学化学与材料学院,广西天然高分子化学与物理重点实验室,广西 南宁 530001)

淀粉具有来源广泛、价格低廉、环保、可再生等优点,被认为是制备可降解聚合物薄膜最有前途的原料之一[1-3],但由于淀粉自身的结构原因,也存在一些缺陷,如难以加工、含有大量亲水性基团(−OH)、亲水性极强等。高岭土是一种自然界中常见的天然矿物,容易获得,价格低廉,具有良好的可塑性和化学稳定性,全国乃至全球都有丰富的储量。高岭土可以破坏淀粉分子中的氢键作用[4],同时可以改变淀粉的加工性能。为了拓宽淀粉的应用领域,本课题组以淀粉为原料,高岭土为增强剂,研究了淀粉基复合材料的吸湿特性以及吸湿动力学,以期为淀粉基复合材料的研究提供一定的数据参考。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

木薯淀粉(食品级)、醋酸酯淀粉(HS-02)、高岭土(0.013mm)、甘油(分析纯)。

1.2 仪器与设备

电子分析天平,干燥器,烘箱。

1.3 实验方法

固定木薯淀粉与醋酸酯淀粉的比例为7∶3,按质量比 0、2.5%、5.0%、7.5%、10%,将高岭土加入淀粉复合材料中,通过熔融共混及平板硫化机压板后,制成不同高岭土添加量的木薯淀粉/醋酸酯淀粉/高岭土复合材料,分别标记为TPS-K0、TPS-K2.5、TPS-K5.0、TPS-K7.5、TPS-K10.0。将试样裁成 18mm×18mm×2mm大小,在25℃、相对湿度分别为75%和85%的实验环境中,测试复合材料的吸湿情况。每组测试5个标准样。湿度根据盐类饱和溶液湿度标准表进行配制。将相对湿度分别为75%和85%的饱和溶液置于干燥器中,将试样平铺于干燥器隔离板中进行实验,实验过程中,烘箱保持25℃恒温。

1.3.1 吸湿量

分别记录不同时间段复合材料的吸湿能力,直至达到平衡无变化时结束。将吸湿达到平衡的复合材料置于105℃烘箱中烘24h,至水分完全烘干,得到复合材料的干重。根据实验数据,计算得到任一吸湿时间下材料的吸湿量[5]。

式中,Q为试样的吸湿量,g・g-1;Mt为吸湿时间为t时的试样质量,g;M0为试样烘干后的质量,g。

1.3.2 吸湿动力学研究

用式(1)计算得到材料的吸湿量,采用Lagergren一级动力学模型和H0的二级动力学模型,做复合材料的吸附动力学曲线。

2 结果与分析

2.1 湿度对试样吸湿量的影响

图1、图2分别为各试样在RH75%与RH85%下的吸湿曲线图。由吸湿曲线图可知,各试样的吸湿量均为先快后慢的变化趋势,开始较快,而后逐渐缓慢,224h后达到吸附平衡。同一湿度下,5个试样的吸湿量变化趋势是一致的,但在相同的吸湿时间下,RH 85%下的试样吸湿量要大于75%下的。表1是TPS-K复合材料的吸附平衡数据表,从表1可知,RH 75%下的平衡吸附量为0.25~0.35g・g-1,85%下的平衡吸附量为0.40~0.50g・g-1。相对湿度从75%升至85%,湿度提升了10%,试样达到吸附平衡时吸附量的增加比例,分别为60.1978%、61.1607%、49.9296%、46.7693%、47.8549%,说明环境湿度越高,试样吸湿量的增加比例越大[6]。

图1 RH 75%时TPS-K复合材料的吸湿曲线图

图2 RH 85%时TPS-K复合材料的吸湿曲线图

表1 TPS-K复合材料的吸附平衡数据

2.2 吸湿动力学模型与拟合

采用一级与二级吸附动力学模型[7-9]和Origin软件,对试样的吸湿数据进行动力学模型拟合分析,以得到相关参数。

式中,qe为试样吸湿至平衡时的吸湿量;q为任一时刻的吸湿量;t为时间;k1为一级吸附速率常数;k2为二级吸附速率常数。

依据动力学模型做lg(qe-q)与时间t的关系曲线图,再利用Origin绘图软件进行线性拟合,即得到试样的一级吸湿动力学曲线;同理,做t/q与时间t的关系曲线,再对其进行拟合,得到试样的二级吸湿动力学曲线。

2.2.1 一级吸附动力学模型拟合分析

图3、图4为复合材料在RH 75%与RH 85%下的一级吸附拟合曲线图,表2、表3为吸附曲线拟合后的相关数据表,a为拟合所得的线性方程的斜率,b为截距,qe/cal是由拟合曲线计算得到的试样的理论饱和吸湿量,qe/exp为实验测试得到的试样的饱和吸湿量。对试样的拟合曲线进行分析后可知,试样的拟合较离散,线性相关性较差。拟合得到的R2值波动较大,试样的吸附量实验值与理论值相差较大,即一级吸附动力学模型不适合用于描述25℃、RH75%和RH85%环境下的TPS-K复合材料的吸湿过程。

图3 RH 75%的一级吸附拟合曲线图

图4 RH85%的一级吸附拟合曲线图

表2 RH75%下一级吸附方程式拟合的吸湿动力学曲线的相关数据

表3 RH85%下一级吸附方程式拟合的吸湿动力学曲线的相关数据

2.2.2 二级吸附动力学模型拟合分析

图5、图6为复合材料在RH75%与RH85%下的二级吸附拟合曲线图,表4、表5为吸附曲线拟合后的相关数据表。由拟合结果可知,曲线呈线性相关,曲线与点几乎重合;RH75%下试样的R2值均在0.996以上, RH85%下试样的R2值均在0.995以上,说明线性相关性强[10],几乎能达到1。吸附量的实验测试值与拟合得到的理论值较为接近,说明在25℃、RH75%和RH85%下,TPS-K复合材料的吸湿过程用二级吸附动力学模型来描述更为合适。表6为采用二级吸附拟合得到的试样在25℃、RH75%和RH85%下的吸湿方程。

图5 RH75%下的二级吸附拟合曲线图

图6 RH85%下的二级吸附拟合曲线图

表4 RH75%下二级吸附方程式拟合的吸湿动力学曲线相关数据

表5 RH85%下二级吸附方程式拟合的吸湿动力学曲线相关数据

表6 试样在 RH75%与 RH85%下的吸湿方程

3 结论

本实验的研究结果表明,TPS-K复合材料的吸湿过程为先快后慢再缓慢达到吸附平衡的过程,随着环境湿度升高,试样的吸附量随之增大。试样的吸湿过程遵循二级吸附动力学模型。

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