水产品中兽药残留现状及检测方法

李艳 李彤 张丹娜

天津市农业生态环境监测与农产品质量检测中心，天津 300193

水产品养殖过程中常用的投入品主要包括鱼苗、饲料、兽药、运输和捕捞用具等，其中药物包括环境改良剂（如生石灰、沸石等）、消毒剂（氯化钠、高锰酸钾等）、抗氧化剂（柠檬酸）、营养剂（牛磺酸）、杀虫驱虫剂（氯化铜、硫酸铜等）、抗微生物药品（青霉素、诺氟沙星等）、代谢改善药物（VA、VC）、免疫激活剂（葡聚糖）等。根据我国相关规定，氟苯尼考、孔雀石绿、氯霉素、磺胺类等为水产品养殖禁（限）用药物。关注水产品兽药残留检测可以提高水产品质量安全，促进我国生态渔业健康发展。

1 水产品中兽药残留现状

我国每年会开展一次较大规模的水产品药残监控抽检活动，2019年上半年检测合格率为99.3%，硝基呋喃类代谢物和孔雀石绿合格率分别为为99.7%和99.5%，其余药物未检测到，禁用药品主要集中在鳜（超标率12%鮰）、虹鳟、斑点叉尾 、鲤、草鱼、鲶和鲫7 种水产品。2020年，北京、山西等产地水产品兽药残留合格率为100%，但其余地区仍存在氧氟沙星、硝基呋喃类代谢物、氯霉素、诺氟沙星和孔雀石绿5 项指标超标。2021年我国通过随机抽检的方法对上千余种水产养殖产品进行安全隐患排查，各地区根据水产品产出和经营状况开展专项整治活动，确保水产品质量安全。

2 水产品中兽药残留检测方法

2.1 水产品中兽药残留检测的前处理方法

我国水产品种类繁多，涉及的药物品类多，由于水产品组分多元、基质多样，且兽药残留可检测的水平含量较低，必须通过分离、提取、萃取等方法对待检水产品进行前处理，才能提高检测的准确率。兽药残留检测前处理方法多样，如振荡萃取（OE）、超声波萃取（UE）、固相萃取（SPE）、超临界流体萃取（SFE）和QuEChERS 技术等。

高海岗等[1]对水产品孔雀石绿检测前处理方法进行优化和比较，发现前处理实验通过提取、氧化、浓缩、复溶，检测时间用时最长的为氮吹法，其次为SPE 柱，用时最短为反向萃取法，且反向萃取法准确率也较高，是一种适合快速筛选孔雀石绿的前处理方法。孙卓等[2]利用改进的QuEChERS 方法对水产品中的亚硝胺类化合物进行前处理，发现QuECh-ERS 技术操作简便，耗时短，试剂和样品用量少，通过DB-WAX 色谱柱检测4 类水产品，相对偏差最高为2.2%，水平加标回收率为89%～104.2%，QuEChERS 可满足水产品中亚硝酸胺化合物的检测需要。

2.2 水产品中兽药残留检测分析方法

水产品兽药残留检测和分析方法主要包括理化检测（色谱法、毛细管电源法等）和生物学检测（酶联免疫吸附、胶体金实验等）。色谱法包括液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）、超液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）等，理化检测具有高灵敏度、高分离率、高稳定性能，可定性定量检测单一或多种兽药残留。梁任佳等[3]利用LC-MS/MS 检测5 类41种兽药残留，研究发现三苯甲烷类、磺胺类化合物、氟喹诺酮类化合物、氯霉素类化合物、四环素类化合物，检出限分别为0.2、0.1～2.0、0.1～2.0、0.1～0.3、5.0～10.0 μg/kg，回收率分别为76.0%～115.0%、64.0%～138.2% 、66.1%～128.7% 、73.4%～126.7% 、80.1%～124.8%，整个检测相对偏差较低，检测成本低，可适用于水产品兽药残留的快速检测。张桂云等[4]利用分散固相萃取法对水产品样本进行前处理，然后利用UPLC-MS/MS 技术进行兽药残留检测，研究发现不同兽药在一定质量浓度下均可检测，检出限为0.1～1.6 μg/kg，加标回收率最高可达96.6%，检测结果准确率高，可作为水产品兽药残留的快速检测分析方法进行推广使用。生物学检测操作简单，对仪器要求较低，尤其是胶体金免疫层析技术，可以利用快速检测卡进行大量样本初筛实验，且成本低。高剑容[5]采集农贸市场、超市商场水产品供885 批次，利用胶体金免疫层析法对水产品内的孔雀石绿、氯霉素、呋喃西林及呋喃唑酮代谢物进行检测，不合格率为3.28%，其中不合格兽药残留主要为孔雀石绿和氯霉素，不合格产品主要集中在黄颡鱼和鲫。

3 展 望

根据现有水产品兽药残留检测技术发展情况，今后检测和分析方法可以从以下3 点进行改进，促进水产品兽药残留检测结果更准确，更高效、更便捷。①改进和优化样品前处理，缩短前处理时间，减少检材用量。②促进实验检测向环保型发展，降低检测分析对环境的污染；但是改进检测和分析仪器的灵敏度，实现多元素同时检测，同时检测操作简便，适用于大多数基层。③加强检测和分析培训，提高工作者的检测机能和水平。