原文奇,李振峰,,田振邦,王俊,王佳志,赵付生
(1.河南中白环境科学技术研究院有限公司,河南 郑州 450002)(2.河南省科学院化学研究所有限公司,河南 郑州 450002)(3.中白(沁阳市)环保设备制造有限公司,河南 焦作 454150)
钼铁在熔炼炉燃烧过程中会产生巨量烟气,这些烟气中含有大量颗粒物、SO2气体等,如未经过高效治理直接排入大气,会给周围环境带来严重的污染。在危害动植物生存的同时,也直接危害着企业员工及周围居民的身体健康,因此对烟气的高效治理是极其必要的。
洛阳某钼铁熔炼企业,原钼铁熔炼炉烟气治理工艺为“烟气—列管降温—袋式除尘—引风机—烟囱”,风量60 000~70 000 m3/h,生产期间烟囱排放烟气颗粒物浓度10~30 mg/m3、SO2浓度138~567 mg/m3。新的环保标准中对颗粒物和SO2排放浓度要求是颗粒物排放限值为10 mg/m3、SO2排放限值为50 mg/m3。为满足新的环保标准要求,对原有治理系统进行升级改造,改造充分利用现场原有设备设施,更换袋式除尘器、整改列管降温系统并新增RPF吸附式脱硫系统,实现了烟气颗粒物、SO2的超低排放,改善了环境质量,保障了企业的可持续发展。
(1)钼铁熔炼原料:氧化钼、硅铁粉、铝粉、铁屑、萤石、硝石、铁磷等[1]。
(2)熔炼方式:采用炉外法生产。高温下通过投加铝粉、硝石以及氧化钼本身的燃烧反应,生成钼铁,不需要热源[1]。
(3)污染物排放状况:熔炼生产间歇运行,每天最大负荷生产5炉。在熔炼生产期间,依据燃烧情况的不同,单炉熔炼时间为5~30 min,初始颗粒物、SO2浓度较小,随后迅速升高并达到峰值,然后缓慢降低。
(4)污染物因子:原料剧烈反应过程中产生大量的热量和烟气,烟气中主要污染成分为氧化钼粉、钼铁及原材料中相关无机材料颗粒,并含有SO2、NOx、HF、H2S、HCl等[2]。
(5)烟气检测数据见表1。
表1 熔炼烟气检测数据
原有环保治理中收集系统风量不足,大量烟气从集气罩边溢出进入大气,且袋式除尘器的有效过滤面积仅有1 000 m2,无法实现颗粒物的排放浓度小于10 mg/m3,同时无任何对SO2的治理设施,SO2的排放浓度严重超标,所以治理系统的改造围绕以上问题组织设计方案。
(1)降低系统阻力,充分利用原100 000 m3/h的引风机,将烟气治理风量由60 000~70 000 m3/h提高到90 000~100 000 m3/h。
(2)将原2组串联的列管降温改为2组并联,以降低系统阻力。为保障列管降温效果,新增2排列管。为保障列管底部排尘效果,新增锥斗式颗粒物收集箱及螺旋排灰系统。
(3)新增袋式除尘器,替换原袋式除尘器。增大袋式除尘器过滤面积,减少袋式除尘器系统阻力,提高除尘效率。
(4)新增RPF吸附式脱硫系统,对烟气中SO2进行有效去除,同时显著去除烟气中的HF、H2S、HCl、CO2、NOx等酸性气体,并对颗粒物进行深度净化,使外排烟气达到环保要求。
(5)新增变频设备,对原引风机进行改造,确保系统运行平稳。
改造前治理系统工艺流程:
改造后治理系统工艺流程:
设计风罩罩口面积F=9.08 m2,风罩最大控制距离x=0.6 m,烟气风速设定为Vx=2 m/s,根据公式[2]核算系统风量为:
Q =3 600×(10×x2+F)×Vx
=3 600×(10×0.62+9.08)×2
=91 296 m3/h
系统风量设计为100 000 m3/h,满足要求。
为保证对高温烟气的降温效果,有效降低系统阻力以提升风量,并保障后续烟气处理系统的稳定运行,本着节约投资原则,充分利用原可用设备设施,将原2组串联运行的列管降温系统,改造为并联运行。并新增16根散热管,散热管总数量增至64根,提高系统整体散热率,保证散热后烟气温度降至设计要求。改造前后列管降温器排列见图1。
图1 列管降温器改造前后平面图
原列管降温器列管参数为φ500 mm、长10 m,48根,总散热面积753.6 m2;改造后列管φ500 mm、长10 m,64根,总散热面积1 004.8 m2。散热面积比改造前增加33.33%。
原单根列管过风量20 000 m3/h,风速28.3 m/s,阻力15 Pa/m,原列管降温系统阻力:10 m/根×12根×15 Pa/m=1 800 Pa。改造后单根列管过风量12 500 m3/h,风速17.7 m/s,阻力6 Pa/m,改造后列管阻力:10m/根×8根×6 Pa/m=480 Pa。
新袋式除尘系统采用DMC型脉冲袋式除尘器,利用高压(0.5~0.7 MPa)、大流量、脉冲阀逐条滤袋喷吹清灰。具有清灰动能大、清灰效率高等特点,且体积小、重量轻、结构简单紧凑、安装容易、维护方便[3]。
根据系统设计风量,选用DMC-2000型脉冲袋式除尘器,滤袋参数φ130 mm、长6 m,832条,有效过滤面积2 037 m2,除尘室4个,过滤风速为0.82 m/min[4],装机功率32 kW(振动器×18台×0.75 kW、铰刀×5组×2.2 kW、空压机×1台×7.5 kW)。袋式除尘器改造前后系统阻力计算数据见表2。
表2 袋式除尘器改造前后系统阻力 Pa
本次烟气治理工程因烟气风量大、SO2浓度波动大、间歇式排放等因素,采用传统的脱硫方案无法保障系统稳定运行[5]。经研究对比,采用RPF吸附式脱硫工艺对烟气进行脱硫治理,同时对烟气中的NOx、H2S、HCl、HF等酸性气体进行治理。
RPF吸附式脱硫指采用反应性高分子纤维材料对烟气中的SO2进行吸附,以达到净化烟气的效果。反应性高分子材料是一种新型的环境功能材料,利用基础纤维结构中反应性基团与改性剂间的特殊化学反应(如水解反应、加成反应),将特定杂原子的功能基团引入其基础骨架材料上,利用这些功能性基团的离子交换、螯合/络合吸附等作用,使特选的工业材料功能化[6]。该纤维材料除具有一般纤维的物理机械性能以外,还具有特殊功能的离子交换性能,可对NH3、H2S、SO2、NOx、酸碱雾等极性气体进行吸附净化。当吸附饱和或接近饱和时,可通过再生液对纤维进行原位再生,恢复其吸附性能,满足重复使用条件[7]。
对烟气中SO2的吸附原理及纤维再生原理为:
吸附原理:R-NH2+ SO2+ H2O → R-NH3+HSO3-
再生原理:R-NH3+HSO3-+2NaOH → R-NH2+ Na2SO3+ 2H2O
该治理工艺改变传统的气液交换净化模式,采用更容易捕捉气体、吸收气体的气固交换净化模式,使待净化气体穿过密集的功能纤维材料层,特征污染气体与功能纤维材料反应被截留、净化,去除率高。结合纤维再生系统定期对功能纤维材料进行喷淋、再生,保障气体净化的持久性和可靠性,达到系统的高效、稳定运行。
根据本项目烟气治理系统风量及烟气中气体因子参数,设计RPF吸附式脱硫系统过滤面积880 m2,过滤风速为1.9 m/min,再生周期20~45 s/10 min,再生泵流量为15 m3/h,再生方式为在线再生,再生液为3%NaOH水溶液,再生液日消耗量为1 m3,系统装机功率为11.8 kW(再生泵2台×2.2 kW、排液泵1台×3 kW、配药装置2台×2.2 kW)。
RPF吸附式脱硫设备具有能耗低、反应效率高、物料消耗低、对污染物的浓度和风量变化适应性强、尺寸小、重量轻、具备全自动运行功能(PLC控制)、运行与维护简单等优点。
该工程主风管采用φ1 400 mm,设计风速为18 m/s[8]。根据实际情况,改造前后系统阻力数据对比见表3。
表3 改造前后系统阻力数据对比 Pa
由表3数据可知:改造前系统阻力合计6 150 Pa,是治理系统风量过小的主要原因。通过降低各治理单元的阻力,使治理系统风量达到了设计要求。
原风机型号YHTYF,NO16D,流量100 000 m3/h,扬程6 000 Pa,介质温度200 ℃,电机功率250 kW,转速1 450 r/min。根据系统风量和风阻,原风机满足治理系统设计要求,故新增与原风机相同的风机壳,电机原物利用,并新增变频器,对引风机进行风量调节。
工程改造完成后,熔炼炉烟气治理系统出口监测数据见表4。
工程改造完成后,每天去除颗粒物约3 t,从颗粒物中回收含钼铁颗粒300 kg,全年总计回收60 t,回收钼铁价格按15 000元/t,经济效益90万元。
(1)烟气治理系统年平均运行时间200天,平均每天运行时间1.5 h,耗功率核算:
风机日耗功率:250 kW×1.5=375 kW
袋式除尘器日耗功率:32 kW×1.5=48 kW
RPF吸附式脱硫系统日耗功率:11.8 kW×1.5=17.7 kW
年耗功率为(375+48+17.7)kW×200=88 140 kW,电费平均价格按0.8元/kWh,年运行费用约为7.05万元。
表4 熔炼炉烟气治理系统出口监测数据 mg/m3
(2)烟气治理系统年平均运行时间200天,脱除二氧化硫平均浓度350 mg/m3,年脱除二氧化硫10.5 t,脱硫系统年消耗氢氧化钠约13.2 t,氢氧化钠价格按3500元/t,全年物耗费用为4.62万元。
(3)系统年维护费用每年约2万元。计算可知,改造后熔炼炉烟气治理系统年投入总费用为13.67万元。
烟气治理系统每年直接经济效益为76.33万元,改造投资费用5年内收回。
钼铁熔炼产生烟气采用“特殊降温器—袋式除尘器—RPF吸附式脱硫设备—引风机—烟囱”治理工艺,可满足SO2和颗粒物的超低排放标准[11]。
采用以上治理工艺运行费用低、治理效率高、自动化程度高、操作与维护简单、对污染物的浓度和温度变化适应性强。改造完成后,直接经济效益76.33万元/年、减排颗粒物600 t/年、减排二氧化硫10.5 t/年,经济效益、环境效益和社会效益显著。