炭阳极成本约占电解铝生产成本的15%以上,在铝电解过程中阳极理论炭耗334kg/t-Al,而实际炭耗一般为460~500kg/t-Al。因此,降低炭阳极的氧化消耗是降低铝电解成本的有效途径,同时也是解决铝电解行业“碳达峰、碳中和”政策能耗指标的有效措施之一。
铝电解炭阳极的消耗主要由电解消耗、额外消耗(包括化学消耗和机械消耗)和残极炭耗组成,炭阳极的电解消耗和残极炭耗是无法避免的,而额外消耗是可以通过有效手段来进行降低的。额外消耗主要是生产过程中的化学氧化和机械脱落所造成的,而机械脱落也主要是优先选择氧化后的结果
,铝电解炭阳极的消耗组成如图1所示。
炭阳极的氧化反应有:
(1)C+O
=CO
主反应
(2)2C+O
=2CO 主反应
3.2.2 炭基涂层
(3)2CO+O
=2CO
副反应
(4)C+CO
=2CO 副反应
按照加固施工图的要求,在需要加固的人行道托架梁体挡砟墙外侧定位螺栓位置(利用托架角钢上的螺栓孔在梁体上定位),用钢筋探测仪探测附近钢筋,确定孔位与梁体内钢筋不冲突。在梁体相应位置钻孔,钻孔深度140mm、钻孔直径28mm,注意过程不要碰到梁体内钢筋。钻孔完毕后,先用毛刷深入孔中清渣,然后将梁体表面的浮尘除掉,最后用气管清除孔中灰尘3遍,要求孔内干燥、干净无物。
李庆余等人
以氧化铝溶胶、水性环氧树脂、含硼物质、氧化铝、消泡剂、拟薄水铝石、水为原料制成底层、阻挡层和面层三种原料含量不同的涂料。含硼物质的加入可防止涂层与炭阳极热膨胀率不同导致的涂层开裂或块状脱落,同时含硼物质在600℃以上时具有流动性,可封填涂层中产生的裂纹。三层涂料虽然产生梯度抗氧化性能,但三次涂层施工过于复杂。高宏权
等人也以氧化铝溶胶、氧化铝、水溶性树脂、添加剂等原料制备了溶胶涂料,但该涂料也是分为底层和面层两种,也需两次施工。
炭阳极的氧化历程如下:(1)反应气体向炭材料表面传递;(2)反应气体吸附在炭材料表面;(3)在表面进行氧化反应;(4)氧化反应生成气体的脱附;(5)生成气体向相反方向的传递
。由炭阳极的氧化历程可看出,提高炭阳极防氧化能力的方法有两种有效途径:一是降低炭阳极氧化速率、提高炭阳极自身的抗氧化性能;二是在炭阳极表面做涂层处理以隔绝氧气。
目前针对以上两种途径开展的阳极防氧化研究主要有:加强炭阳极生产原料、生产工艺以及使用过程的管理;使用优质阳极原料降低微量元素的影响;优化阳极生产配方;在阳极原料中加入抗氧化添加剂;炭阳极表面处理等
。除去管理方面的因素,炭阳极防氧化技术可概括为:阳极生产工艺防氧化技术和涂层材料防氧化技术。
炭阳极生产工艺中的诸多因素都不同程度地影响着阳极与空气或CO
的反应活性,其中主要的影响因素有:阳极焙烧温度、阳极中硫及金属杂质、阳极添加剂等
。
研究发现,在850℃~1300℃的温度范围内,提高炭阳极的焙烧温度对阳极消耗有积极作用,两者之间近似呈线性关系
。但也有人通过工业试验研究发现,当炭阳极的焙烧温度在升高到一定值之前,阳极反应活性随温度的升高而降低,当过了一定的温度值之后,阳极CO
反应活性又会升高
。张玉平对炭阳极的焙烧温度进行研究后则发现焙烧温度控制在950℃~1050℃时,阳极抗氧化性能较好,最优的焙烧温度为1050℃
。
炭阳极中的硫及金属杂质主要来自于生产原料及生产过程的污染,这些杂质对炭阳极的氧化反应影响较大,特别是钒、钠、镍、铁、钙、硅等金属元素。当硫含量在一定范围内时,炭阳极的消耗随着硫含量的增加而减少,这主要是硫在一定程度上能抑制CO
的反应性、提高沥青的结焦率,降低了沥青的孔隙度,同时硫还能与金属元素结合,抑制金属元素的催化作用
。杜桂玲、Sheralyn M.Hume等人对钒、钠、镍、铁等金属元素对炭阳极氧化反应的影响进行了研究,研究结果表明:钒含量宜控制在150ppm以下、钠含量宜控制在100ppm以下、镍含量宜控制在200ppm以下、铁含量宜控制在250-500ppm之间
。
由表7可知,快速冻融试验后,混凝土试块的质量与抗压强度均比试验前低.当煅烧高岭土替代矿粉的质量分数为20%时,混凝土试样的质量损失率和抗压强度损失率分别比基准样品减少了0.17%和2.07%;继续增大煅烧高岭土的替代率,试样的质量损失率和抗压强度损失率减小.这主要是因为煅烧高岭土粉掺入低碳混凝土后,纳米级的颗粒填充并减少了混凝土内部孔径,使低碳混凝土结构更加致密,从而改善了低碳混凝土的抗冻融性能.
其次,交互性原则必须遵循学习认知规律。以交互性原则制作的课件必须符合学生的认知特点和水平。在翻转课堂教学模式中使用的“微视频”设计和制作中,如果教师开发的微视频造成太大的外显负荷,那么,学生就无法理解课程内容。认知负荷因人因地而异,教学设计必须基于Needs Analysis(需求分析),在设计中强调学习者的多样性需求和选择(如路径、认知方式、内容策略等等)。
添加剂一般选用硼化合物、磷化合物、碱金属盐类、电解质、稀土化合物等,如碳酸锂、氟化锂、氟化钠、氟化铝以及钽、铌的化合物等,也可以是它们的复配物
。但碱金属盐类会对阳极的反应性造成不利影响,稀土化合物会在电解过程中进入原铝液而影响阳极质量,过多的电解质的加入会提高阳极灰分
。因此,通过加入添加剂的方法改善炭阳极防氧化性能的方法需平衡添加剂的用量。
溶液浸渍法是将溶液或熔盐浸渍、充填炭阳极的空隙中,降低炭块孔隙率,在阳极表面形成一薄层保护层,提高其防氧化性能。主要的浸渍液有:AlCl
溶液和氨水浸渍液
、H
BO
或含B化合物浸渍液
,也有人建议用电解质熔盐浸渍阳极,但是这些方法操作复杂,而且可能会带入污染原铝的杂质
。
溶液浸渍法与熔盐浸渍法相比,具有工艺操作简单,常温操作,浸渍剂价廉,腐蚀性小,生产成本低的优点;熔盐浸渍法则处理时间短,填充率高,烧损率低等优点
。经浸渍后的炭阳极均需做焙烧或高温处理,这对该方法的规模化应用产生了不利影响。
文化身份是社会建构的产物,实现自我价值是身份构建的重要方式。不同于祖母、母亲一代被动地在男性主导的家庭中生活,赛利亚萌生出摆脱当前处境、独立、实现自我价值的愿望:“我只是觉得,我早晚有一天要自立”(253)、“也许我应该出去闯一闯。比如像教人家读书写字啦、拯救动物啦,或者在大学里学习埃及历史啦。”(253-54)
由于电解体系特殊的工况条件,对炭阳极防氧化涂层具有特殊要求:耐氟化物高温蒸气、HF气体腐蚀;与炭素膨胀系数相近,不易开裂;与炭素材料结合力强,不易脱落;高温下有一定自愈和能力;高温下蒸汽压低,涂层挥发损失小;能在较低温度下烧结致密化;对电解质成分无影响;无毒害、无污染、有机挥发分VOC=0。
目前已开发的涂层工艺方法有很多,概括起来大致可分为:电解质涂层法、炭基涂层法、溶胶—凝胶涂层法、纳米陶瓷基涂层法等。
3.2.1 电解质涂层
芦迎春
以铝溶胶、丙烯酸乳液为高温粘结剂,以氧化铝为高温填充料,以硼酸或硼化物做涂层表面增强剂,以甘油做硼酸助溶剂,用水做浓度调节剂,制成阳极防氧化涂料。该方法的缺点是有机类组分含量较高(大约在20%左右),在高温条件下有机类物质分解易形成孔洞,影响涂层的防氧化效果。
本研究认为,长江源头生物多样性保护面临着高寒草甸过度放牧、植被破坏和过度垦荒、外来鱼类物种入侵等,全球气候变化导致雪山的雪线上升,加之基础设施如交通建设造成大量表土流失,草甸生态系统和湿地生态系统等严重退化。长江上游干流和支流水电站密布,大坝的修建改变长江的水沙过程,对许多珍稀特有鱼类洄游场所和栖息地有一定的影响;石漠化区域内的生态系统尤为脆弱。长江中游区域内有两湖平原和江汉平原等,是河流和湖泊分布密集区和水资源丰富,但不合理围垦使得湖泊湿地面积急剧缩小。长江下游为湖口至河口,沿江密布污染企业,水生态和水环境恶化[4]。
胡聪聪等人
对炭阳极表面喷铝进行了试验研究,结果表明:随着喷铝厚度的增加,氧化试验后喷铝样品的残极率越高,反应损失比越低,当喷铝量增加到0.339 kg/m
时,与未喷铝的对比样相比,样品的残极率大约增加了32%,喷铝后样品的抗氧化性明显提升。此方法的优点是不带入其它杂质,但是用Al做保护层的缺点是使用后期随着阳极表面温度升高,Al覆盖层就会融化而失去对阳极的保护作用。
曹大力
以CA(铝酸钙)水泥为粘结剂,以电解铝生产中产生的废电解质为耐火骨架,加入外加剂和水,混合搅拌均匀后涂抹或喷涂1~5次,涂层厚度0.2~8mm,烘干得到保护涂层。该方法可对废电解质进行回收利用,但回收的电解质成分不易控制,涂抹或喷涂次数多,且需烘干。
国际市场:上周国际氯化钾价格基本平稳。巴西方面,大豆储量增加,农民种植积极性增强;亚洲方面,新货源少量补充,潜在需求正在启动。相比前周,加拿大、俄联邦、约旦、东南亚氯化钾高端价格上涨1-5美元/吨,分别为254-306美元/吨、234-318美元/吨、268-292美元/吨、300-320美元/吨;巴西氯化钾低端价格上涨5美元/吨,为350-360美元/吨;以色列氯化钾价格保持稳定,为272-323美元/吨。
李玲等人
制备的高温防氧化涂料主要是由填料(氧化铝粉、氟化钠、氟化铝、非晶石英粉、铝粉)、复合抗氧化剂(金属铝粉和硼化物)、粘结剂(水玻璃、双酚A型环氧树脂、碱性酚醛树脂)、悬浮剂(钠基膨润土或凹凸棒土)和水等多种成分组成的高度分散的多相悬浮体系。虽然含硼材料对炭具有较好的防氧化效果,但需严格控制硼在防氧化涂料中的含量,否则会对炭阳极高温抗铝电解液中冰晶石的腐蚀性及抗氧化性非常不利。
林萍
等人以氧化铝、氧化铝微粉、水性环氧树脂EB-AP-20、添加剂A、添加剂B、消泡剂ONIST DF-568、蒸馏水为原料制备涂层浆料,通过采用过渡层、阻挡层、封填层相结合的复合涂层结构对阳极防氧化性进行实验取得了较好的实验效果,涂层试样的氧化消耗比裸样氧化消耗减少70%左右,但其制备的涂层材料需要涂覆三层,施工过程复杂。
组织规程规定救国会宗旨为“团结国人,建设独立自由幸福的民主新中国”。政治纲领规定:“中国现阶段的历史所课予中国人民的革命任务,是反对外来的殖民帝国的民族压迫,反对国内封建主义与法西斯主义残余势力的压迫,因之,其革命性质,还是资产阶级性的民主主义革命,而不是社会主义革命。但它不是停留在民主主义革命的阶段,而是经由民主主义革命走向社会主义。民主主义革命的目标,是建立一个以全国绝对大多数为基础的联合战线的民主联盟的民主国家制度,即是建立一个独立平等的人民共和国……”这些表明,救国会已完全接受了中国共产党的政治主张和毛泽东的新民主主义革命思想。
高伟、贺永东、曹大力等人
以铝灰铝渣为基料、以磷酸二氢铝、三聚磷酸钠等为粘结剂、用水溶解制备成浆料涂刷或喷涂在炭阳极表面,在电解过程中涂料会自动烧结成保护层。此方法对铝灰铝渣进行再利用,但铝灰铝渣成分不稳定,涂层的与炭阳极结合的致密性也有待确认。
Antenna Pattern Simulation in Marine Radar Simulator
炭基涂层是以炭粉、石墨、碳化硅等含碳物质为主要原料,再加入辅助粘结剂制备的涂层材料。
石忠宁,董少森等
以炭粉或石墨与有机粘结剂(环氧树脂、聚酰胺树脂、乙醇、糠醇)为底层涂料、以NaF/AlF
与有机粘结剂(环氧树脂、聚酰胺树脂、乙醇、糠醇)为外层涂料,分别在炭阳极表面进行涂覆,涂覆厚度1mm~2mm。该涂层材料虽不引入其它杂质,但实施前需对炭阳极表面进行彻底清理,且需涂覆两次。
李厚献等人
以高纯碳化硅粉料(占涂料质量比的20%~30%)、六亚甲基四胺、甜菜糖、吐温60表面活性剂和净水为原料,混合制备成涂胶。该涂胶可在高温烧结过程中产生新相,减少氧化或抑制渗碳之类的作用,也可用于电炉炼钢电极、高档合金工艺等场合。该方法的缺点是会有较多的硅元素引入电解体系中,影响原铝品位。
在炭阳极配料中加入添加剂的主要目的是降低原料中的一些微量元素对炭阳极空气反应性和CO
反应所起到的催化作用,同时添加剂的加入也可以提高沥青乳化作用,增强沥青对煅后焦颗粒的浸润性能,降低空气渗透性,降低氧化过程中的颗粒脱落
。
郎光辉等人
以蒸馏水、氧化石墨烯、水溶性酚醛树脂为原料,氧化还原反应得到石墨烯酚醛树脂的水分散液;然后依次加入石墨粉乳液、纳米氧化铝颗粒,超声分散,得到石墨烯复合涂料。喷涂或刷涂或浸涂在炭阳极表面,自然干燥24~72h,得到石墨烯复合保护层。该方法制备的保护层,能有效阻隔空气和二氧化碳对炭块的氧化作用,经测试后空气反应性残碳率大于95%、CO
反应性残碳率大于96%。但氧化石墨烯价格高昂,导致涂层材料价格较高,阻碍其规模化推广。
案例1 抽测17名学生,他们的逻辑思维能力成绩为X,数学学业成绩为Y,得到两组数据.请研究X与Y之间的相关性.
“银行”里存的不是钱,而是粮食;“存折”里存的不是钱数,而是粮食持有数,这就是山西省晋中市祁县创立的“粮食银行”。祁县是曾经以“票号”汇通天下的晋商故里,如今活跃着一群“新晋商”,他们奔波在庄稼汉与庄稼地之间,拿着“粮食银行”这一钥匙,凭信用赢支持,拿价格作引导,提档升级谋创新,成为粮食收购市场的一抹亮色。
3.2.3 溶胶—凝胶涂层
溶胶-凝胶涂层是在一定条件下将原料制成溶胶状,均匀覆盖于基体表面,由于溶剂的挥发及缩聚反应而凝胶化,再经干燥和热处理即可获得涂层。
本文研究的露天矿山是袁家村铁矿,该铁矿主要赋存在前震旦系变质岩系中。该岩系经历了地质历史上多次的构造变动,岩石破碎,构造复杂,但所有这些构造行迹又都是在一定的地应力作用下产生的。袁家村铁矿主要由前震旦系袁家村含铁岩组,寒武、奥陶系灰岩、泥质灰岩和白云岩等以及新生界松散沉积岩组成。其中,前震旦系袁家村含铁岩组主要由一套浅变质的岩石组成,并普遍受到后期岩浆岩侵入穿插;寒武、奥陶系灰岩、泥质灰岩和白云岩等分布于簸箕山顶及矿区东、北部,通常下部呈中厚层、上部为厚层产出;新生界松散沉积岩主要分布在矿区中、北部一带。
电解质涂层是以铝电解质为主要原料,再加入辅助粘结剂制备的涂层材料。
康定军等人
以磷酸二氢铝为主要胶体原料、以铝溶胶以及其它助剂(磷酸酯和三氧化二铝的混合物)为辅助材料经过调和后制成溶胶,再配以40目以上氧化铝进行混合配比后制成阳极防氧化涂料。本方法可有效解决由于预焙阳极质量问题造成的掉渣现象,降低电解槽内的炭渣含量,稳定生产技术条件,间接提高铝电解槽稳定性,降低能耗和物耗。该方法的缺点是引入较多的磷元素,磷为多价元素,会在电解过程中反复放电,影响电解效率。
程本军等人
以纳米溶剂结合相(由硅溶胶、铝溶胶、硅铝溶胶及乙二醇组成)、主组分(由各种形态的氧化铝组成),次组分(由锂辉石、蒙脱土粉以及稀土组成),涂料稳定相(由白乳胶、工业白油、聚丙烯酰胺组成)为原料,混合制备成阳极防氧化涂料。该涂料中氧化铝含量高、具有导热系数及导电率低等特点,铝电解用炭阳极导热系数为3.0~4.5w/m·k,而本方法制备的防氧化涂料的导热系数为0.1~0.3w/m·k,故该方法制备的防氧化涂层容易脱落。
3.2.4 陶瓷基涂层
陶瓷基涂层是指涂层材料为陶瓷的喷涂层,其主要的成分有氧化铬、氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化钛、氧化铝、氧化钠等物质材料。陶瓷涂层是覆盖在基材表面的无机保护层或膜的总称。它能改变基体表面的形貌、结构及其化学组成,赋予基底材料新的性能(耐磨,耐蚀,防粘,高硬度,耐高温,生物相容性好)。
李清材等人
所制备的防氧化涂料由陶瓷基成膜相(由锂水玻璃、钠水玻璃、钾水玻璃组成)、陶瓷基连续相(由为α-A1
O
及γ-A1
O
和Al(OH)
组成)、陶瓷基连续催化相(由云母粉、高岭土组成)、陶瓷基辅助催化相(由氢氧化钾、氢氧化钠、氟化铝、氟化钠组成)、陶瓷基补强相(由煅烧硅藻土粉、白炭黑、气相二氧化硅组成)、助剂(由润湿分散助剂和流变助剂组成)、水制备合成。该涂料只需在炭阳极表面涂刷或喷涂一次,然后经自然干燥一天即可形成致密的保护层。
王博一
所制备的BY型防氧化涂料由陶瓷基连续相(由α-Al
O
及γ-Al
O
组成)、陶瓷基连续催化相(由云母粉、钾长石粉、稀土精矿褐钇铌矿组成)、碱及碱土金属辅助催化相(由氢氧化钾、氢氧化钠、氟化镁、水组成)、陶瓷基补强相(由煅烧硅藻土、蒙脱土组成)、稳定相(由硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂组成)、成膜相(由甲基纤维素组成)、水相制备合成。该涂料只需在炭阳极表面涂刷或喷涂一次,然后经自然干燥一天即可形成致密的保护层。
上述两种陶瓷基防氧化涂层材料均可在500℃左右烧结致密,在碳素阳极表面形成一层致密的陶瓷基密封层,隔绝二氧化碳、氧气、空气,防止碳素阳极外表面氧化剥落,进而降低碳素阳极毛耗及净耗,从而延长1-2天的阳极换极周期。李清材等人研发的陶瓷基防氧化涂层材料的主成分为陶瓷基成膜相(由锂水玻璃、钠水玻璃、钾水玻璃组成),质量占比为40%~45%;王博一研发的陶瓷基防氧化涂层材料的主成分为陶瓷基连续相(由α-Al
O
及γ-Al
O
组成),质量占比为25~40%。相比而言,李清材等人研发的陶瓷基涂料会向电解质体系中带入较多的金属杂质,而王博一研发的陶瓷基涂料则不会影响电解工艺体系。就工业化推广而言,目前该BY型涂料已发展到第五代产品,在全国部分铝厂已进行了规模化应用,炭阳极防氧化效果和原铝质量均良好
;李清材等人研发的陶瓷基涂料则未见规模化推广应用的相关报道。
3.预防[9,15,19-20]:如患者结核潜伏感染相关检测结果为阳性,可用以下方案进行干预。优选方案:异烟肼300 mg,1次/d,口服,共9个月;或异烟肼,2次/周,每次900 mg,口服,共用9个月。联合使用维生素B6可减少周围神经炎发生(25 mg/d,口服,用至预防用药疗程结束)。替代方案:利福平600 mg,1次/d,口服,连用4个月;或口服利福布汀,连用4个月(剂量依据HAART用药不同而具体调整)。在进行预防性化疗之前应注意排除活动性结核病的可能。
炭阳极作为电解铝的心脏部分,其防氧化性能直接影响到电解铝行业的生产成本,无论从炭阳极生产工艺防氧化还是表面处理防氧化而言,目前需解决的最大问题是提高防氧化性能和降低防氧化成本。下列问题仍然是未来炭阳极防氧化的研究重点。
(1)针对炭阳极生产工艺,研发新型复合添加剂,降低炭阳极本身的氧化反应性。
(2)针对炭阳极表面处理工艺,研发新型的、无污染的涂层材料,提高防氧化材料性能,降低涂层材料的制备成本、吨铝用量和施工成本。
(3)优化现有预焙阳极组装工艺,积极配合阳极表面处理材料的使用和推广,降低阳极炭耗。
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