食品中甲醛含量的快速检测方法

林建鹏

（厦门斯坦道科学股份有限公司，福建厦门 361000）

甲醛为较高毒性的物质，会对人的皮肤、呼吸道及内脏造成损害，麻醉人的中枢神经，可引起肺水肿、肝昏迷、肾衰竭等[1-3]。

目前，食品企业检测甲醛的方法较多，主要为乙酰丙酮法[4]、变色酸法、盐酸苯肼法[5]等，这几种方法实验线性关系差、精度低，不能满足检测要求。食品中存在甲醛会导致食品存在毒性，降低食品的质量，如果检测不准确，会对食用者的身体健康造成严重损害，甚至会危及生命。因此要严格控制产品质量，保证产品安全，食品中甲醛残留量的检测及合适有效的检测方法就显得尤为重要。本文采用双波长的AHMT检测方法，解决了浊度对AHMT法产生的假阳性和检测结果偏高的问题，同时该方法简单、可操作性强、精密度高、重现性好、准确性高及成本低，适合应用于现场检测。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 材料与试剂

豆腐；豆腐皮；豆腐干；腐竹；鱿鱼；带鱼；金昌鱼；多宝鱼；乙酸锌，西陇化工股份有限公司；亚铁氰化钾，西陇化工股份有限公司；氢氧化钾，西陇化工股份有限公司；4-氨基-3-联氮-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT），国药集团化学试剂有限公司；高碘酸钾，西陇化工股份有限公司。

1.1.2 仪器与设备

双圈定性快速滤纸；电子天平，日本岛津；分光 光度计，日本岛津；比色皿（10 mm）；超声仪（65 W）；可调移液器（100～1 000 μL）；分析天平（感量 0.000 1 g）；电子天平（感量0.01 g）；耐酸碱的低密度聚乙烯（Low Density Polyethylene，LDPE）瓶（体积 10 mL）。

1.1.3 试剂的配制

样品处理液1号：称取22.00 g乙酸锌[Zn (CH3COO)2·2H2O]溶于少量水中，加入3 mL冰乙酸，加水稀释至100 mL，待用。样品处理液2号：称取10.60 g亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6·3H2O]，加水溶解并稀释至100 mL，待用。检测液A：称取28 g氢氧化钾溶于100 mL纯净水中，待用。检测液B：称取0.25 g AHMT，溶于0.5 mol/L盐酸中，并稀释至50 mL，待用。检测液C：称取1.5 g高碘酸钾溶于100 mL纯净水中，混匀后装入LDPE塑料瓶内， 待用。

1.2 实验方法

1.2.1 样品前处理

将待测样品剪碎或搅碎混匀后，称取2.0 g样品于烧杯中，加入18.0 mL纯水，用超声波萃取15 min后，取10.0 mL溶液于样品杯中，加入0.5 mL样品处理液1号和0.5 mL样品处理液2号后混匀，静置1 min后过滤，滤液作为样品液，待用。

1.2.2 标准溶液配制

以10 mg/kg的水中甲醛溶液为母液，分别配制浓度为0 mg/kg、5.0 mg/kg、10.0 mg/kg、25.0 mg/kg、50.0 mg/kg和100.0 mg/kg的甲醛标准溶液。以1 000 NTU的浊度标液为母液，分别配制浓度为0 NTU、50 NTU、100 NTU、250 NTU、400 NTU和500 NTU浊度标准溶液。

1.2.3 检测方法

移取样品液1.5 mL至1 cm的比色皿中，加入 0.4 mL检测液A、0.2 mL检测液B，混匀，静置 3 min后向比色皿中滴加6滴检测液C，静置3 min， 在波长550 nm和波长660 nm处以纯水为对照，分别测试记录吸光度A1（550 nm处吸光度）和A2（660 nm处吸光度）。方法比较。①旧方法：直接测定550 nm波长处的吸光度，以A为信号值代入工作曲线计算样品浓度值。②新方法：先扣除浊度产生的吸光度影响，A=A1-1.629×A2，再将修正后的吸光度值A代入工作曲线计算样品浓度值。

2 结果与分析

2.1 标准曲线绘制

移取甲醛标准溶液1.5 mL至1 cm的比色皿中，加入0.4 mL检测液A、0.2 mL检测液B，混匀，静置3 min后向比色皿中滴加6滴检测液C，静置 3 min，在波长550 nm处以纯水为对照，测试记录吸光度值，结果见表1。

表1 不同浓度标准液对应吸光度值

以溶液浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标进行线性拟合，如图1所示。甲醛浓度与吸光度线性关系良好，其线性方程为y=119.81X-2.372 6，线性相关系数R2=0.995 2。

图1 吸光度-标液工作曲线图

2.2 浊度干扰扣除系数

移取浊度标准溶液2.0 mL至1 cm的比色皿中，以纯水为对照，分别在波长550 nm和波长660 nm处测试记录吸光度值，结果见表2。浊度物质在550 nm和660 nm波长产生的吸光度的换算系数为1.629 0。

表2 浊度标准溶液吸光度值

2.3 方法检出限实验

重复测定11次空白平行，3倍空白浓度值的标准偏差即为方法检出限，结果见表3。方法检出限为3.30 mg/kg，可以满足实验要求。

表3 方法检出限

2.4 加标回收率实验

在8种样品中分别加入低浓度25 mg/L和高浓度100 mg/L的的甲醛标准品，对加标后的样品按照1.2.3的检测方法进行加标回收实验，结果如表4、表5所示，样品回收率为85.13%～108.52%，回收效果好，说明双波长的AHMT检测方法的准确 性高。

表4 各类豆制样品甲醛加标检测结果

表5 各类海产品甲醛加标检测数据

2.5 精密度实验

配制浓度为50 mg/kg的标准溶液，平行测试6次，计算其精密度，如表6所示，该方法的精密度为2.4%。

表6 精密度实验结果

2.6 实际样品检测

采用旧方法（直接测定550 nm处吸光度值）和新方法（测定550 nm和660 nm处吸光度值）对豆制样品豆腐、豆腐皮、豆腐干和腐竹以及海产品鱿鱼、带鱼、金昌鱼和多宝鱼进行检测，结果见表7。

表7 样品新旧甲醛检测方法测试结果（单位：mg/kg）

旧方法中实际样品检测受浊度影响明显，假阳性率（无明显显色却有较高的检出值）和检测结果均偏高，新方法检测样品可消除浊度产生的干扰，无假阳性现象（检测结果＜10 mg/kg表示未检出），结果准确度高。因此采用双波长检测食品中的甲醛含量相对于单波长检测，检测结果更灵敏、检测限低，干扰也相应减小，具有明显的优势。

3 结论

本文采用双波长的AHMT检测方法能够快速准确测定食品中甲醛含量，同时解决AHMT法假阳性和检测结果偏高的问题，方法简单、可操作性强、精密度高、重现性好、准确性高及成本低，适合应用于现场检验。