印度獐牙菜中酮类成分的UPLC-ESI-Q-TOF-MS分析

董惠敏，许如玲，陈晓青1,，杨福燕,范君婷，鞠建明

(1.南京中医药大学附属中西医结合医院，江苏 南京 210028；2.江苏省中医药研究院，江苏 南京 210028；3.南京医科大学药学院，江苏 南京 211166)

图1 酮母核结构

1 材料

Waters Acquity UPLCTM液相色谱、Synapt G2-S Q-TOF质谱仪(美国Waters公司)；KQ-500DE型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；Milli-Q型纯水器(美国Millipore公司)；AT201十万分之一电子天平(瑞士Mettler公司)。

乙腈、甲醇(色谱纯，美国Thermo Fisher公司)；甲酸(色谱纯，美国Sigma公司)；印度獐牙菜由瑞丰成中药材提供(批号：190222)，经江苏省中医药研究院钱士辉研究员鉴定为龙胆科植物印度獐牙菜Swertiachirayita(Roxb.ex Fleming) Karsten的干燥全草。

2 方法

2.1 检测条件

2.1.1 色谱条件 Acquity HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)；柱温：40 ℃；样品管理器温度:15 ℃；进样体积：2 μL；流速：0.4 mL·min-1；流动相：0.1%甲酸乙腈溶液(A)-0.1%甲酸水溶液(B)；梯度洗脱顺序：0～1 min(5%A)，1～10 min(5%～95%A)，10～12.5 min(95%A)，12.5～13 min(95%～5%A)，13～15 min(5%A)。

2.1.2 质谱条件 电喷雾离子源(ESI):正/负离子模式；质量扫描范围：m/z50～1 500；离子源温度:120 ℃；去溶剂温度:450 ℃；脱溶剂氮气流量:800 L·h-1；锥孔气流量:50 L·h-1；毛细管电压:2 500 V。

2.2 溶液的配制

2.2.1 样品溶液的制备 印度獐牙菜粉碎过40目筛，取约0.2 g，精密称定，置具塞试管中，精密加入甲醇10 mL，称定质量，室温下超声提取45 min，放冷，再称定质量，用甲醇补足减失的质量，取上清过0.22 μm微孔滤膜，即得供试品溶液。

3 结果

图2 混合对照品在负离子(A)和正离子(B)模式下的总离子流图

图3 印度獐牙菜在负离子(A)和正离子(B)模式下的总离子流图

表1 印度獐牙菜酮类化合物的解谱结果

(续表)

3.1 羟基取代的酮类化合物的鉴定

图4 11号峰的MS2图和化学结构

3.2 羟基和甲氧基取代的酮类化合物的鉴定

图5 21号峰的MS2图及其可能的裂解途径

3.3 糖苷取代的酮类化合物的鉴定

图6 4号峰的MS2图及其可能的裂解途径

3.4 特殊取代基的酮类化合物的鉴定

图7 10号峰的MS2图及其可能的裂解途径

4 讨论