离子色谱法测定乙二醇中痕量氯离子含量

(中国石油独山子石化公司质量检验中心， 独山子 833699)

乙二醇常用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料，其产品中的氯离子会对设备产生腐蚀而使之发生渗漏，并且氯离子对不锈钢的应力腐蚀起到加剧作用，还会影响发动机和工业设备的寿命，所以准确测定产品中氯离子的浓度,对防止设备的腐蚀以及产品质量的监控有着重要的意义[1]。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

离子色谱仪：930离子分析系统，配有温控型电导检测器、阴离子抑制器和蠕动泵；容量瓶：聚丙烯材质，100mL； 5mL注射器；10mg/kg Cl-标准储备液；0.5%H2SO4再生液；实验用水为一级水；乙二醇：用作配制标准溶液，纯度不低于99.90%(质量分数)，氯离子含量不大于0.01mg/kg；MagIC Net3.2智能软件。

1.2 色谱分析条件

Metrosep A SUPP 5-250/4.0阴离子柱；Metrosep A Supp 5 Guard/4.0 阴离子保护柱；0.2mmol/L碳酸钠+0.2mmol/L碳酸氢钠淋洗液；流速0.7mL/min；进样量100μL；色谱柱温度30℃ ；检测池温度40℃ 。

1.3 方法概要

用注射器抽取方式，将样品引入样品定量环，由淋洗液经六通阀载入阴离子交换柱，分离氯离子和其它阴离子，用电导检测器检测。氯离子以保留时间定性，采用峰面积标准曲线法定量[2]。

1.4 实验步骤

在MagIC Net3.2色谱工作站上设定运行程序、建立方法文件、样品信息，系统平衡后，用标准溶液对离子色谱仪进行校正，以氯离子浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制工作曲线，线性相关系数应不小于0.99。乙二醇样品无需稀释，按照与标准溶液相同的分析条件进行分析。

1.5 标准溶液的配制

根据样品中的氯离子含量，按照表1选择适当的标准曲线。准确称量10mg/kg Cl-标准储备液，移入100ml容量瓶中，再加入相应量的乙二醇，混匀，配制得到如表1所示的一系列标准溶液。

表1 标准溶液的配制

2 结果与讨论

2.1 标准曲线的绘制

将已配制好的标准溶液从低浓度到高浓度，采用注射器抽取方式，依次将标准溶液引入100μL定量环中，由淋洗液经六通阀载入阴离子交换柱，分离并检测氯离子。以氯离子浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制工作曲线，见图1和图2。

线性相关系数在0.99以上，符合方法要求。

2.2 方法的检出限实验

用最小浓度标样(0.01mg/kg)测定12次， 测定结果见表2。

图1 低浓度标准曲线

图2 高浓度标准曲线

表2 方法的检出限(n=12)

得出的检出限为：D.L=3δ/平均值=0，远低于检测标准中的检测下限0.01mg/kg。

2.3 方法精密度和准确度实验

准确配制氯离子系列标准溶液，待仪器基线稳定在5μS/cm～6μS/cm后进样分析，检测结果的极差在标称值<0.10时不大于0.01mg/kg，在标称值≥0.10时不大于0.03 mg/kg，相对标准偏差(RSD)在7.8%～11.7% 之间，见表3。结果表明，在合适的色谱分析条件下测定痕量氯离子的准确度和精密度较好。

表3 方法准确度和精密度试验结果(n=6)

2.4 样品测试和加标回收试验结果

取乙二醇样品S661测定(n=6),样品测定结果的平均值、相对标准偏差和加标回收率测定结果见表4。

表4 样品分析和加标回收结果 mg/kg

样品测试的相对标准偏差在6.6%，加标回收率在90%～105%之间，测试的相对标准偏差和回收率较好，适用于乙二醇中痕量氯离子含量的测定。

3 结论

采用GB/T14571.5-2016离子色谱法测定乙二醇中氯离子含量，使用离子色谱仪系统，选择合适的色谱操作参数，标准曲线具有良好的线性关系，样品无需稀释直接测定，操作简便，具有较高的精密度和准确度，因此，用离子色谱法测定乙二醇中氯离子含量可以获得准确的分析结果，可以满足对乙二醇产品的质量监控。