茶叶环氧乙烷残留被关注

钟福亚 郑新强 梁月荣*

(1.嵊州市越乡名茶协会，浙江 嵊州 312400； 2.浙江大学茶叶研究所，杭州 310058)

茶叶质量安全是茶叶生产的关键问题，质量安全风险防范对茶叶产业至关重要[1-3]。印度芝麻原料环氧乙烷高残留丑闻引起了人们对大米、茶叶、坚果、干菜等食物中环氧乙烷残留问题的密切关注，欧洲已经开始对进口茶叶等食品进行环氧乙烷监控。本文就环氧乙烷的化学性质、毒性及其在食品中残留的情况作一简要介绍，为相关企业茶叶质量管理提供参考。

1 环氧乙烷的化学性质

环氧乙烷(Ethylene Oxide，简称ETO)是一种略带甜味的可燃气体。环氧乙烷具有毒性，暴露于环氧乙烷可引起呕吐、头痛、呼吸困难、恶心、腹泻、疲惫、困倦、虚弱、眼睛和皮肤损伤，甚至影响生殖。环氧乙烷可用于工业制造领域，如用于制造防冻剂，纺织品，洗涤剂，粘合剂和聚氨酯泡沫等。在农业中曾用它对粮仓进行杀虫。环氧乙烷还是一种低温广谱杀菌剂，它可在常温条件下杀灭包括细菌、真菌、病毒、结核杆菌在内的多种微生物及其芽孢，因而被用于医疗设备和用品的消毒。环氧乙烷的分子式为C2H4O，分子量为44，化学结构式见图1。在常温下环氧乙烷为无色气体，略带甜味；熔点-111.7 ℃，沸点10.7 ℃；相对密度0.87(20 ℃)(水=1)，相对蒸气密度1.52(空气=1)；饱和蒸气压146 kPa(20 ℃)；临界温度195.8 ℃，临界压力7.19 MPa。

图1 环氧乙烷分子结构

2 环氧乙烷毒性

环氧乙烷的毒性与氨相仿，为乙二醇的27倍。环氧乙烷进入体内后可形成乙二酸、乙二醇和甲醛，对粘膜产生较强的刺激作用，而且可以麻醉中枢神经系统。环氧乙烷蒸气对鼻、眼和咽喉有刺激性，对神经系统有抑制作用；其液体对眼睛可造成严重伤害。

环氧乙烷急性毒性参数：大鼠经口LD50=72 mg/kg；大鼠吸入4 h LC50=800 ppm。亚急性与慢性毒性试验显示，动物反复吸入0.63～0.72 g/m3蒸气，出现流涕、腹泻及呼吸道刺激症状，甚至生长抑制或体重减轻。引起动物死亡原因可能有：原发性肺刺激或继发感染。致突变性研究显示，微生物致突变试验显示：20 ppm可致鼠伤寒沙门菌突变；25 mmol/L浓度可引起酿酒酵母菌突变。对DNA损伤试验显示：5 mmol/L可引起人成纤维细胞DNA损伤。致畸性试验显示：大鼠孕后7～16 d吸入最低中毒剂量为150 ppm(7 h)，致颅面部(包括鼻、舌)发育畸形；小鼠腹腔内给药的最低中毒剂量为125 mg/kg，致眼、耳发育畸形。IARC致癌性评价：G1，确认人类致癌物。人吸入的空气若含环氧乙烷180 mg/m3时，可产生有害症状；人体暴露于环氧乙烷浓度450 mg/ m3的空气60分钟则会引起严重中毒。因而规定：工作场所空气环氧乙烷最高容许浓度为5 mg/m3。

3 环氧乙烷在食品中残留

环氧乙烷具有遗传毒性，长期摄入可能致癌。欧盟明令禁止以环氧乙烷作为植保剂，但在某些农作物上可以作为农药使用。在某些国家或地区，使用环氧乙烷取代高温灭菌处理，用作熏蒸剂处理中草药、香料或籽类产品，以控制害虫；一些香料厂家使用环氧乙烷控制沙门氏菌和大肠杆菌等微生物污染，降低菌落总数和致病菌数量。为了控制食品中的环氧乙烷残留，加拿大卫生部有害生物管理局于2019年末对农业原料商品或加工商品设定了环氧乙烷最大残留量限值(MRL)为1毫克/千克，菜干及芝麻籽为7毫克/千克。

印度产芝麻原料的环氧乙烷高残留曾经在欧洲形成丑闻。2020年9月，比利时最早发出预警，导致部分相关食品(包括面包和贝果)从多家超市下架。至2020年10月，印度芝麻原料环氧乙烷丑闻涉及约20个国家，其中包括奥地利、芬兰、法国、德国、爱尔兰、意大利、卢森堡、荷兰、挪威、波兰、斯洛伐克、西班牙、瑞典等。印度一些批次的芝麻中的环氧乙烷含量有时比欧盟MRL(即0.05 mg/kg)高出1000多倍，最高甚至达到3700多倍。随后，用印度等国家进口芝麻制成的产品已被召回。竞争、消费者事务和欺诈控制总局(DGCCRF)指出，这些芝麻，不管是传统的还是有机的，都被环氧乙烷污染，并为公众提供了一千多种相关产品的参考资料。

继芝麻之后，环氧乙烷污染丑闻延伸到其他食品上，包括茶叶、大米、坚果、干菜等食物。尤其是香料，在很多加工菜品中普遍使用，以致污染了许多熟食，如海鲜饭、番茄酱、荞麦饼、即食肉汤块等。在法国，DGCCRF对环氧乙烷污染采取零容忍态度，对100%的批次进行控制，必须引起相关出口企业的关注。

为了控制茶叶中环氧乙烷残留，首先不要在茶园中使用环氧乙烷作为杀菌剂；也不宜用其对茶叶加工场地及茶叶加工设备、贮藏设施进行消毒。