动物源性食品中多兽药残留检测方法探究

□ 赵 萍 山东省青岛市产品质量检验研究院

在对畜牧产品进行养殖时，由于部分养殖人员缺乏相对专业的养殖知识、过分追求利益或没有掌握规范性的兽药使用规则，在使用的过程中经常出现兽药及添加剂超标的现象，从而致使畜禽类体内残留了过多的兽药，人们食用后在人体蓄积，达到一定数量时，就会给人体健康带来极大的威胁，甚至还会影响人们的生态环境。对此，动物源性食品中的兽药残留的检测工作成为新时期中人们最为关注的话题。但由于动物源性食品的种类在不断地增加，从而使兽药的残留物种类也变得多种多样，此问题为兽药残留工作的检测带来了极大的难度。

1 常见的兽药残留类型

我国动物源性食品中最常见的9种兽药残留物，分别为激素类、磺胺类、镇静剂、蛋白同化激素、抗生素类、抗球虫药、呋喃类、生长促进剂、其他残留物质等。各兽药残留最高限量标准见表1。由此可见，在动物源性食品种类和样品基质不断复杂化的基础上，大大增加了兽药残留检测工作的挑战性[1]。本文对兽药残留的危害进行了总结，其大致分为以下内容：①毒性损害较大；②可能会出现过敏反应；③致使病原菌产生一定的耐药性；④对微生态平衡造成破坏，引发二重感染风险：⑤可能会产生致畸、致癌以及致突变的风险；⑥对人类的生态环境造成不利影响；⑦对畜牧业发展造成不利影响等。

表1 各兽药残留最高限量标准

2 样品前处理技术

样品前处理技术与样品检测共同组成了兽药残留检测。而样品前处理技术是影响兽药残留检测的主要技术。

2.1 固液萃取法

固液萃取法相比较而言较为传统，是利用溶解度较大的萃取剂来使标的物达到溶解的目的，并对固体混合物中的组织成分进行有效的分离。此种方式的优点就是操作简单，耗时较少；但其缺点就是没有良好的净化效果且对样品基质效应将会产生较大的作用，另外，对溶剂的需求量也过大，增加操作成本。以上缺点与养殖户有关于回收率定量检验的要求是相违背的，对此，该方式的使用频率越来越低，从而被其他方法取代。

2.2 固相萃取法

固相萃取法的使用原理是利用具有较强选择项的吸附和洗脱的液相色谱法分离进行操作的。最常用的操作方法是利用吸附剂对液体样品中的溶剂进行吸附，只留存其中被监测的物质，然后在利用强度适当的溶剂将其中的一些杂质去除掉，在对被测物质进行快速的洗脱，进而在最快的速度下完成分离净化和浓缩的目的[2]。此外，还可以对其中一些干扰杂质进行选择性的吸附，让被测物质从中溢出；还可以将被测物质和杂质同时吸附出来，然后在对被测物质进行选择性的洗脱。此方式与传统的固液萃取法相比，其能有效提升分析物的回收率，减少不必要的样品处理过程，真正做到省时、省力、省钱的效果。目前，固相萃取法已经在兽药残留的定量分析中得到了非常广泛的应用。

2.3 基体固相分散技术

基体固相分散技术是1989年美国州立大学的一名教授Barker提出的，并给出了相应理论解释的一种快速样品处理技术，该技术的使用原理就是将涂有C18等多种聚合物的担体固相萃取材料和样品一起进行研磨，当研磨物体达到半干状态的混合物时，将其作为装柱的主要填料，随后，在利用不同种类的溶剂对柱子进行淋洗，直到将所有的待测物完全洗脱出来为止。该技术的使用优点是对传统样品前处理中的样品进行浓缩、匀化，不需要再进行离心、匀浆、沉淀、pH值调试以及样品转移等操作，从而降低了样品的损失率。

2.4 分散固相萃取

分散固相萃取技术是在传统液液萃取和固相萃取的基础上发展而来的一种较为新型的样品前处理技术。此项技术能将固相吸附剂均匀的分散在提取液中，实现了对杂质的吸附作用。将该技术作为基础，从而开发出了QuEChERS萃取法，该方法不但具有较高的精准性、简单便捷的操作[3]。同时对溶剂的消耗也相对较少，回收率相对较高，经实践证实，此方法在实际应用中具有非常好的发展前景。

3 样品检测方法

由于检测原理的不同，样品检测主要被分为了生物化学法与理化分析法。而生物化学法又包含了免疫分析法和微生物分析法，此种方法不仅在操作上简单方便，在费用上也非常廉价，但此方法易受到外界因素的影响，从而降低其检测的精准性。对此，该方法不能取代常规的理化分析法，只能被应用到样品的前期初选阶段。

3.1 薄层色谱法

成本较低、操作较方便、分析速度较快、具有较好的选择性、使用的设备相对简单等特点是薄层色谱法最大特点，对此，该方法比较使用于高含量样品的分析[4]。

3.2 高效液相色谱法

重复性好、灵敏度高、分辨率高的等特点是高效液相色谱法最大的特点，并且此种方法是兽药残留检测工作中使用频率最高的一种方法。

3.3 液相色谱-串联质谱法

液相色谱—串联质谱法的分离系统主要以液相色谱为主，而质谱是检测系统的主要方式，对质谱部分进行离子化和分离处理，然后利用专业的检测器来提取质谱图。此方式具备了质谱和色谱两者的优势，且具有灵敏度、分离能力好、选择性好的特点，对此，此方法已经成为兽药检测工作中主要的分析手段。

3.4 液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法

液相色谱—四极杆—飞行时间质谱法具有较高的分辨能力、扫描效率和精准性是液相色谱—四极杆—飞行时间质谱法最大的特点，也得到相关人员的广泛使用。在使用的过程中能帮助人们获取到高质量碎片离子的质量信息，为以后对未知物及目标物的检测提供了方便。

3.5 高效毛细管电泳法

高效毛细管电泳法与高效液相色谱法相比，由于缺少高压泵，使得此方法在不会受到表面活性剂以及运行缓冲液的酸碱性所带来的影响[5]。运行成本较低、操作较为方便、样品损耗低、分离效率高等是高效毛细管电泳法最大的特点。但此方法的缺点是灵敏性较差，可与其他的方法进行结合，来弥补此项不足。

4 结语

针对动物源性食品中多兽药残留检测方法的研究主要体现以下两个方面：①进一步提高样品痕量检测的灵敏度并且还需要建立起完善的多残留同步检测方法；②建立快速处理被检测样品前处理方法，这样能很好地提升样品的分析效率。此外，动物源性食品中的兽药残留是目前影响人体健康最大的因素之一，对此，相关人员及单位必须要加大管理，提升重视。由于兽药种类和添加剂的增加，使得兽药检测的难度也在不断提升。对此，新时期的研发人员要加快对精准性高的兽药残留检测技术的研发，只有这样才能为人们的健康及社会的稳定提供保障，才能使人类赖以生存的生态环境得到保护，才能为畜牧养殖业的可持续发展提供保障。